第二部分第四章高分子浓厚体系12.3
第四章 高分子浓厚体系的流变特性 4.1 高分子材料粘流态特征及流动机理 4.2 剪切粘度 4.3 拉伸粘度 4.4 高分子液体弹性效应的描述 4.1 高分子材料粘流态特征及流动机理 1、粘流态 2、粘流态特征 3、流动机理 1、粘流态 粘流态:高分子材料在温度处于流动温度(Tf)和分解温度(Td)之间的一种凝聚态。 对无定型聚合物而言,温度高于Tf即进入粘流态。 对结晶型聚合物而言,分子量低时,温度高于熔点(Tm)即进入粘流态;分子量高到一定程度时,熔融后可能存在高弹态,因此要在温度继续升高,高于流动温度(Tf)后才进入粘流态。 1、粘流态 交联高分子材料和体形高分子材料不具有粘流态、如硫化橡胶及酚醛树脂,环氧树脂,聚酯等热固性树脂,分子链间有化学键联系,不破坏这些联系,分子链就无法相对移动。 某些刚性分子链聚合物,如纤维素酯类、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇等,分子链间存在强相互作用,其Td低于Tf,因而也不存在粘流态。 2、粘流态特征 从宏观看,粘流态的主要特征是在外力场作用下,高分子熔体产生不可逆的永久变形(流动)。 从微观看,处于粘流态时大分子链能产生重心位移的整链相对运动。 3、流动机理 在粘流态时,分子热运动强烈到足以使分子链间的缠结开始松弛,分子整链发生相对滑移。曲线上高弹平台消失,材料发生不可逆形变和流动。 注意:粘流态下大分子流动的基本
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