第四章双原子分子结构与性质.ppt

第四章 双原子分子结构性质 4.1 分子轨道理论(MO)与H2+结构 分子轨道理论是原子轨道理论在分子体系中的自然推广, R.S.Mulliken由于建立和发展分子轨道理论荣获1966年诺贝尔化学奖. 讨论分子轨道理论不妨从单电子分子H2+起步, 我们学习用一种近似解法——变分法来求解H2+的Schr?dinger方程. 4.1.1 H2+的基态 4.1.1.1 H2+定核近似下的Schr?dinger方程 既然Haa、Hab、Sab都是R的函数，MO能级E1、E2也是R的函数. 因此可画出E1（R）– r和E2（R） – r图: 从分子轨道考察共价键成因 H2+成键、反键轨道可分别用几种图形表示如下： 在成键、反键两种状态下，电子云可分别用几种图形表示为: 4.1.2 分子轨道理论 轨道对称性匹配图解 AO以“头顶头”方式形成成键轨道σg和反键轨道σu ，它们都绕键轴呈圆柱形对称，区分在于有无垂直于键轴的节面： AO以“面对面”方式形成成键轨道δg和反键轨道δu ，它们都有两个包含键轴的节面, 区分在于有无垂直于键轴的节面： O2 F2 B2 C2 N2 4.2.2 异核双原子分子 每条MO的形式与同核双原子分子相似,