江苏省泰兴中学二中高中化学-竞赛培训讲义-配位化合物.docVIP

配位化合物 1. 熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名； 2. 熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配离子结构判断和磁性计算； 理解晶体场理论的要点，弄清八面体场、四面体场和平面四边形场中 d 轨道的分裂；理解分裂能和晶体场稳定化能概念; 4. 了解配位化合物顺反异构和旋光异构概念，初步学会上述两种异构体的判断； 5. 熟悉配位实体热力学稳定性中的有关概念。 7．1维尔纳学说的要点： ● 大多数化学元素表现出两种类的化合价，即主价和副价； ● 元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足； ● 元素的副价指向空间确定的方向。 一．配位实体和络合物 需要强调配位实体所带的电荷时，也可将其叫作络离子(Complex ion)。这就是说，“络合物”和“络离子”都是“配位实体”的同义。 二．配位化合物 配位化合物(Coordination compound) 指包含配位实体在内的整个化合物。 中心离子或原子： 　 正离子（多） 金属元素（多） 　　 中性原子（少） 非金属元素（少） 三．配位体和配位原子 与中心原子结合的分子或离子(如例中的NH3分子、CO分子和CN－离子)叫做配位体(Ligand), 配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH3中的N原子，配位体CN-和CO中C原子)。 配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体 (Monodentate ligand) 和多齿配位体 (Polydentate ligand) 。 四． 配位数 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数 五．螯合物和金属大环配合物 螯合物(Chelate)是多齿配位体以2个或2个以上配位原子配位于金属原子而形成的一种环状络合物 (环中包含了金属原子)。能用作多齿配体的试剂叫螯合剂(Chelating agent)。 六．化学式的书写和配合物的命名 命名原则：按照中国化学会无机专业委员会制定的规则命名； ● 含络离子的配合物：阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。 ● 配位实体的命名：配位体名称在前，中心原子名称在后，不同配位体名称顺序与化学式的书写顺序相同，相互之间以中圆点“· ”分开，最后一种配位体名称之后缀以“合”字；配位体个数用倍数字头“一”、“二” 等汉语数字表示，中心原子的氧化态用元素名称之后置于括号中的罗马数字表示。 7.2 配合物的化学键理论 Chemical bond theory of coordination compound 一、价键理论的要点 ● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M(L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 二、价键理论能够说明：⑴ 配合物的配位数；⑵几何构型；⑶ 磁矩及反应活性。 1. 配合物中的化学键 内界和外界的结合力——静电力； 内界中的化学键：主键—— (键 ；副键—— 反馈(键、(键； 反馈(键 :具有接受电子的空轨道, 接受电子的空轨道又反馈回部分电子给配体 2．配合物的磁性： 配合物磁性的测定是判断配合物结构的一个重要手段。 3．内外轨型取决于：配位体场(主要因素)，中心原子(次要因素) (a) 强场配体,如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型，弱场配体，如X – 、H2O易形成外轨型 (b) 中心原子d3型, 如Cr3+，有空(n-1)d轨道，(n-1)d2 ns np3易形成内轨型 中心原子d8~ d10型,如Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 无空(n-1)d轨道， (ns) (np)3 (nd)2易形成外轨型 4．内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能： 内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数： 内轨型 外轨型 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，μ 较大， 一般为高自旋配合物； 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， μ 较小，一般为低自旋配合物。 5．价键理论的局限性 (1) 可以解释[Co(CN)6]4- 易被氧化[Co(CN)6] 3- ，但无法解释[Cu(NH3)4]2+比[Cu(NH3)4]3+稳定的事实 (2) 对配合物产生高低自旋的解释过于牵强. (3) 无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构型之间的关系 三．晶体场理论 1．要点 ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使之发生能级分裂； ● 分裂类型与化合物的空间构型有关； ● 晶体场相同，L不同，分