复旦大学高分子科学系陈新.PDFVIP

GPC ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 复旦大学高分子科学系•陈新 GPC称为凝胶(渗透)色谱(gel permeation chromatography)或尺寸排除色谱(size exclusion chromatography ，SEC) 利用多孔填料柱将溶液中的高分子按尺寸大小 分离的一种色谱技术 色谱柱分级机理：分子尺寸较大的高分子渗透 进入多孔填料孔洞中的几率较小，即保留时间 较短而首先淋洗出来；尺寸较小的高分子则容 易进入填料孔洞而且滞留时间较长从而较后淋 洗出来。由此得出高分子尺寸大小随保留时间 (或保留体积V )变化的曲线，即分子量分布的 R 色谱图 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 复旦大学高分子科学系•陈新 谱图等距分割后，对应 每个保留体积VR,i(或Ve,i) 的色谱峰高度即代表该 种分子的浓度( 由示差折 光或紫外检测仪得出) 。 通过谱图的归一化，可 以求得对应VR,i 的i 种高 聚物重量分数Wi ，并可 利用标定曲线将V 换算 R,i 成分子量值Mi ，进而得 选择一种能描述GPC谱图的函数，按 到重均分子量M 、数均 照此函数和分子量定义求取Mw ，Mn w 分子量M 以及多分散系 和d 值。迄今用于处理GPC数据的程 n 序已有大量报道，而且商品仪器都装 数d 。 有专门的软件收集和处理数据 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 复旦大学高分子科学系•陈新 色谱柱填料的物性和指标 多孔填料是GPC 色谱柱的关键部分，常用的填料 有交联聚苯乙烯凝胶、多孔硅胶、交联葡聚糖凝 胶、交联聚丙烯酰胺凝胶和琼脂糖凝胶等。前两 种多半用于有机溶剂相，后几种多用于水体系及 生物大分子 粒径：凝胶粒子尺寸及其分布 比表面：每克多孔填料的内、外表面积总和 骨架密度：材料本身的密度 平均孔径及其分布：多孔填料孔洞直径的平均值 和它的分布 床体积：每克干填料溶胀后的总体积 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 复旦大学高分子科学系•陈新 高聚物分子量及其分布测定结果的好坏与色 谱柱密切相关，GPC色谱柱主要指标包括： 分离范围：即色谱柱可分离 的最高和最低分子量，它指 lgM-V ( 或lgM-V ) 淋洗线的 R e 直线部分。如图所示，分子 5 的高分子完全 量大于7×10 不能进入填料孔洞而直接从 填料粒间空隙流出。此处V0 为填料间隙总体积，也称为 色谱柱的死体积。Vi 孔洞体 积，表示最低分子量的分离 V =V +V +V t 0 i g 极限。 lgM=A-BVe