第二章高分子的光谱分析-ftir-2010.pptVIP

2.1红外光谱在高分子领域的应用与图谱分析 2.2核磁共振波谱在高分子领域的应用与图谱分析 Possible Application Area Pharmaceutical/Fine Chemical Medicinal Chemistry Early Process Research Process Development Kilo Lab/Reaction Engineering Pilot Plant Plant 较原始的调整方式—— 依靠高速机械运动 先进的调整方式 —— 直角反射镜独特的光学特性 1，入射光与反射光永远保持平行 —— 无机械运动 ； 2，入射光与反射光永远保持平行 —— 无滞后； 3，入射光与反射光永远保持平行 —— 可靠性最高； 4，入射光与反射光永远保持平行 —— 使用寿命大大地提高； 5，入射光与反射光永远保持平行 —— 无附加光程差，重复性高，补偿精度高 时间分辨步进扫描 研究领域： 时间分辨的发射谱 光激发瞬态研究 液晶取向的动力学研究 蛋白质动力学研究 激光材料荧光的时间分辨研究 压力或温度变化的动态变化研究 更多 …… 5 μm stripe structure 4.1红外光谱在高分子领域的应用与图谱分析 红外光谱（infrared spectroscopy，IR） 研究高聚物的结构及其化学与物理性质最常用的物理方法之一 近红外区（波数为12500 ? 4000 cm-1） 中红外区（波数为4000 ? 200 cm-1） 远红外区（波数为200 ? 10 cm-1） 仪器原理 组成 迈克尔逊干涉仪、检测器和计算机 测试步骤 分别收集背景（无样品时）的干涉图及样品的干涉图 分别通过傅立叶变换，将上述干涉图转化为单光束红外光谱 经过计算，将样品的单光束光谱扣除背景的单光束光谱，即得到样品的透射光谱或吸收光谱。 聚合物的FTIR谱图 红外光谱的优点 扫描过程的每一瞬间测量都包括了分子振动的全部信息，检测时间大大缩短 辐射通量大，检测器所接受的信号和信噪比增大 灵敏度高，有利于微量样品的测定，与气相色谱联用解决了痕量分析问题 分辨率高 光谱用数字化形式表达，通过计算机对光谱进行相加、相减、相除或储存等处理 制备技术 影响因素 样品厚度不当 杂质 残留溶剂 参数不当 制备方法 薄膜法： 溶液铸膜 热压成膜 热塑性的样品 显微切片 软硬适中 制备技术 卤化物压片法： 溴化钾 溴化钾和样品的质量比一般为200:1 溶液法： 高聚物溶液在卤化物晶片上涂上薄薄一层液膜 悬浮法： 表面红外光谱技术 反映的是表面层（小于5 mm）的结构信息 表面化学特性：高聚物的表面化学组成、表面氧化、表面化学反应、表面光氧化和降解等 表面物理变化：添加剂的表面迁移、溶剂对表面的侵蚀作用、高聚物表面的取向等 表面红外光谱技术：透射、发射、漫反射、内反射、反射吸收、光声等多种 传统的解决方案： 透射—液体、固体、气体 衰减全反射红外光谱ATR-FTIR 基本原理 优点：操作简便、灵敏度高等 应用：高聚物光学常数的测定、高聚物薄膜表面添加剂的确定和溶剂的侵蚀作用、高聚物表面吸附、表面取向等表面结构的研究以及高聚物表面的氧化、降解等化学反应的研究 特色：测量表面含水的样品 ATR光谱 ATR 实验 ATR谱需要特殊的附件包括聚焦镜和晶体支架以及晶体，测试时将此附件装入样品仓 聚合物的ATR 聚合物和高分子膜 包括聚合物的片、小球和其他的形状 无须溶剂, 压片和熔融 对于大多数材料可以选择这种方法 计算机辅助技术 傅立叶红外光谱仪将测得的红外光谱转换为数据形式，然后利用差谱技术、分峰技术和定量分析等计算机辅助技术进行处理 红外光谱在高聚物研究中的应用 高聚物链结构（如构型、构象、端基、支化、序列分布等） 聚集态结构（如结晶、取向等） 高聚物动态变化过程（如聚合过程、聚合机理、老化、降解等） 影响基团频率的因素 诱导效应 共轭效应 氢键 偶合作用 高聚物中常见官能团的特征吸收频率 4000－2500 cm-1： XH（X包括C、N、O、S等）伸缩振动区 羟基吸收在3200－3650 cm-1； 游离胺基在3300－3500 cm-1范围，缔合后降低100 cm-1； 不饱和碳（双键和苯环）的碳氢伸缩振动频率大于3000 cm-1，饱和碳（除三元环外）的碳氢伸缩振动频率低于3000 cm-1。 高聚物中常见官能团的特征吸收频率 2500－2000 cm-1：叁键和累积双键 （-C≡C、-C≡N、-C=C=C、-N=C=O、-N=C=S）的伸缩振动