催化原理催化剂宏观物性表征课件.pptVIP

催化剂的宏观物性表征;1.催化剂颗粒尺寸;1.2催化剂的固体外形;在化工生产用反应器中，催化剂的形状和尺寸直接影响流体流动，包括流体在床层中的分布和流过床层时的压力降等工程特性。例如在固定床反应器中用球状催化剂比用不规则形状或锭状催化剂的压力降小，而环境保护用的蜂窝状催化剂又比球状催化剂的压力降小。 单位质量的催化剂因形状和尺寸不同，具有不同的外表面积。从而影响物质从流体内向单位重量催化剂的外表面传递的数量，这对于受外扩散控制的反应系统是重要的。 ;1.3催化剂的颗粒尺寸;催化剂的粒度与其单位质量的外表面积直接相关，粒径越小，外表面积越大。当催化剂以粉末状使用时，例如在流化床反应器中，外扩散对总的反应速度有显著影响，粒径分布在动力学上就是重要的。;1.3.1筛分法;1.3.2淘析法;1.3.3沉降法;②离心沉降;1.3.4显微镜;1.3.5其他方法;1.4平均粒径及粒径（粒度）分布; 在流化床反应器中，颗粒的平均粒径分布能显著地影响其流化特性；在浆态床反应器中，它会影响催化剂颗粒沉降。 催化剂是不同粒径的多分散颗粒体系，测量单颗粒粒径没有意义。因而作精确的粒度分布测定是必要的，有现实意义的。; 表示粒径分布的最简单的方法是直方图，即测量颗粒体系最小至最大粒径范围，划分为若干逐渐增大的粒径分级（粒级），它们与对应尺寸颗粒出现的频率作图，频率内容可表示为颗粒数目、质量、面积或体积。;粒子群的粒度分布也可用简单的函数的形式表示，如Rosin-Rammler分布函数、正态分布函数等。;2.催化剂的密度;催化剂的密度是单位体积内含有的催化剂的质量。;2.1松装密度（表观松密度）;2.2堆积密度（堆密度）;2.3颗粒密度;2.4真密度（骨架密度）;3.催化剂的孔结构;催化剂的孔结构特征包括：孔容积、孔隙率、平均孔径和 孔径分布等。;当化学反应在动力学区进行时，催化剂的活性与选择性与孔结构无关。 当外扩散或内扩散受到阻碍时，催化剂的活性与选择性与孔结构有关。 当反应物或产物的内扩散影响反应速率时，孔径影响这类催化剂的表观活性（择形效应）。;对于两个互不相关的平行反应，有内扩散存在时：;对于同一种起始物质的平行反应，有内扩散存在时：;3.3孔的类型;3.4孔形的分类;3.5孔容（比孔容）与孔隙率;比孔容的测量最直接的和简单的方法是将催化剂的孔充满某密度的液体，然后称其增重。这种液体最好是分子量小的，使得很小的孔都能充满。常用的是水和各种烃（环己烷、苯）。;比较准确的方法是汞-氦法。 在已知体积V的容器中装满已知重量W的催化剂丸片或粉，抽真空后，加入氦。在室温时，氦的吸附是微不足道的，而氦的有效原子半径仅为0.2nm，容易渗入非常细小的孔内。所以由充入氦气的体积可以计算出容器內除去催化剂固体骨架本身所占的体积外所有空间体积VHe。然后抽出He，在常压下加入Hg，由于汞对大多数表面不湿润，因此在常压下不渗入孔，所以由加入汞的体积可以计算出容器中未被催化剂颗粒所占的体积VHg（扣除催化剂骨架和颗粒中的空隙容器剩余体积）。 所以孔体积：;3.5.2孔隙率;3.6孔分布的测定;根据孔径范围的不同，孔分布的测定可采用不同的方法：;3.6.1压汞法;毛细孔中的不浸润液体;可见对液体不浸润的固体，液体所能进入的孔的大小与对所施加的外压有关，要进入的孔越细，所需外压越大。 用汞的压入来测量孔尺寸首先是Washburn提出的。;实验步骤： ①纪录一定外压p所压入的汞量(孔体积) ②计算出相应外压下孔的半径(孔尺寸) ③画出孔体积随孔尺寸变化的曲线;3.6.2气体吸附法;rk;反映p/p0下能够发生毛细凝聚的最大毛细管半径，即在平衡蒸汽压p时，凡固体表面上孔径≤rk的都发生毛细凝聚而被液体填充，而孔径rk的就不发生凝聚。;毛细管的液面上与其平衡的蒸汽压与液面的凹凸有关。 液面向下凹时，与其平衡的蒸汽压小于通常的饱和蒸汽压。 液面向上凸时，与其平衡的蒸汽压大于通常的饱和蒸汽压。;氮气物理吸附法;3.6.3烃分子吸附探针法;动力学直径;对、间、邻二甲苯3种可能的结构：;ZSM-5沸石分子筛结构;烃分子探针吸附的特点：作为吸附探针的烃分子有效直径与微孔区毛细孔，尤其是沸石微孔的孔径相当。因此，烃分子探针在微孔材料特别是沸石微孔中的吸附不同于N2，是一种在“分子筛分”效应和“构形扩散”效应共同作用下的敏感吸附。;4.催化剂的机械强度; 因为催化剂的机械强度不良导致工业生产停车的事例屡见不鲜，研制和生产机械性能优良的催化剂,是工业催化剂最基本的规格要求。 为了表征催化剂耐上述应力的能力，常测定下述机械性能：;4.2压碎强度测定;4.2.1单颗粒压碎强度;催化剂单颗粒压??实验;　; 通过活塞向堆积催化剂施加恒定压力1min，