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第二章 气相色谱分析 复习重点 §2-1气相色谱法概述 一、色谱法的定义 二、色谱法的分类 三、气相色谱仪的基本组成 四、色谱的基本术语 色谱法的定义 色谱法（Chromatography）：借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离的技术，称为色谱分离技术或色谱法（又称色层法或层析法）。主要用于分析多组分样品。 固定相：在色谱分离中固定不动，对样品产生保留的一相。 流动相：带动样品向前移动的另一相。 二、色谱法的定义 1、按两相物理状态分类 2、按固定相的形式分类 3、按分离机理分类 二、色谱法的分类 Ⅰ载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制 和测量 Ⅱ进样系统：包括进样器、气化室 Ⅲ分离系统：包括色谱柱、柱温箱、温度控制装置 Ⅳ检测系统：包括检测器、检测的电源、控温装置 Ⅴ记录系统：包括放大器、记录仪（有的仪器还有 数据处理装置） 三、气相色谱仪的基本组成 检测色谱分离后组分的响应信号对时间作图得到的曲线称为色谱图。 四、色谱的基本术语 基线：在一定色谱条件下，仅有流动相通过检测器系统时所产生的信号的曲线，称为基线。 ：不被固定相吸附或溶解的气体（空气、甲烷）从进样到柱后出现浓度最大值所需的时间。 ：被测组分从进样到柱后出现浓度最大值所需的时间。 ：扣除死时间后的组分保留时间。 ：不保留物从进样到柱后出现浓度最大值所需流动相的体积。 VM=tM × qv,o ：从进样到柱后出现浓度最大值所需流动相的体积，一般以ml为单位 。 VR=tR × qv,o ：保留体积扣除死体积后的保留体积。 V’R=t’R × qv,o 相对保留值r21：指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值的比值。又称选择因子或分离因子(α) 峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以 h 表示，如图AB’线。 区域宽度：描述色谱区域宽度的方法有三种： 标准偏差σ：为正态分布曲线上两拐点间距离之半，对于正常峰为0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 半峰宽Y1/2 （ Yh/2或Wh/2 ）：峰高一半处的峰宽称为半峰宽， Y1/2=2.35σ。 峰底宽Y （ W或Wb ）：通过色谱峰两侧的拐点作切线，在基线上的载距称为峰宽，或称基线宽度。峰宽和标准差的关系是 Y=4σ。 气-固色谱分析 气-液色谱分析 1. 塔板理论 §2-2 气相色谱分析理论基础 2. 速率理论 气相色谱分析的基本原理 色谱分离的基本理论 1.分离过程 迁移 平衡 气-固色谱：吸附→脱附→吸附→脱附 各组分与吸附剂的吸附能力不同，组分得以分离 气-固色谱：溶解→挥发→再溶解→再挥发 各组分在固定液中的溶解度不同，组分得以分离 2.分离原理 迁移 平衡 分配系数（K）：在一定温度下，组分在两相之间分配达平衡时的浓度之比，称为分配系数。公式如下： 在一定温度、压力下，组分在柱内发生的溶解-挥发或 吸附-解吸的过程称为分配过程。 2.分离原理 迁移 平衡 K与k的关系： 相比 2.分离原理 分配比与保留值的关系： 例：在某HPLC色谱系统中，系统的死时间为1.5min，某样品组分进样后9min出峰，试计算该组分在该系统中的容量因子： 塔板理论：——热力学平衡理论，由相平衡观点来研究分离过程，研究试样中各组分在两相间的分配情况。 速率理论：——动力学理论，以动力学观点—速度来研究各种动力学因素对柱效的影响；研究各组分在色谱柱中的运动情况。 二、色谱分离理论 （1）塔板理论的提出 始于马丁（Martin）和辛格（Synge）提出的塔板模型。 二、色谱分离理论 1. 塔板理论 （2）塔板理论的四个基本假设： 1）色谱柱内存在许多塔板，组分在塔板间隔（即塔板高度）内可以很快达到分配平衡。 2）载气进入色谱柱，不是连续的而是脉动式的，即每次进气为一个塔板体积。 3）样品加在每个塔板上，样品沿色谱柱轴方向的扩散可以忽略。 4）在所有塔板上分配系数相等，与组分的量无关。即分配系数在各塔坂上是常数。 色谱分离理论 1. 塔板理论 (3)色谱流出曲线方程（正态分布方程）： 描述组分流出色谱柱的浓度变化 色谱分离理论 1. 塔板理论 A=1.065×Y1/2×h 色谱定量的参数 色谱分离理论 1. 塔板理论 (4)塔板理论的基本关系式： 塔板理论要点 色谱分离理论 1. 塔板理论 请同学们总结 问答题哦 色谱分离理论 2. 速率理论 （1）速率理论的提出 Van Deemter 等人在塔板理论的基础上，提出了关于色谱过程的动力学理论——速率理论。 式中：H：为理论塔板高度 色谱分离理论 2. 速率理论 （2）速率