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仪器分析习题（一）（色谱分析基础） 1、基线：是柱中仅有流动相通过时，检测器响应讯号的记录值。稳定的基线应该是一条水平直线。 2、色谱峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以h表示。 3、标准偏差：即0．607倍峰高处色谱峰宽的一半。 4、半峰宽W1/2：即峰高一半处对应的峰宽，它与标准偏差σ的关系是：W1/2 = 2.354σ。 5、峰底宽度W ：即色谱峰两侧拐点上的切线在基线上的截距。它与标准偏差。的关系是：W = 4σ 6、死时间t0：不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间。因为这种物质不被固定相吸附或溶解，故其流动速度将与流动相的流动速度相近。测定流动相平均线速ū时，可用柱长L与t0的比值计算。 7、保留时间tr ：试样从进样开始到柱后出现峰极大点时所经历的时间，称为保留时间。它相应于样品到达柱末端的检测器所需的时间。 8、调整保留时间tr′：某组分的保留时间扣除死时间后的时间称为该组分的调整保留时间，即：tr′＝ tr－ t0 9、死体积 V0： 指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。当后两项很小而可忽略不计时，死体积可由死时间与流动相体积流速F0（mL／min）计算：V0= t0·F0 10、保留体积 Vr：指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。保留体积与保留时间tr的关系：Vr = tr·F0 11、调整保留体积Vr′：某组份的保留体积扣除死体积后，称该组份的调整保留体积，即 Vr′ = Vr- V0。 12、相对保留值：某组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比，称为相对保留值。 1）相对保留值反映不同溶质与固定相作用力的差异，即两组分或组分间的保留差异，亦称为选择性因子。 2）相对保留值只与柱温及固定相的性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关。 3）可作为固定相或色谱柱对组分分离的选择性指标，是在气相色谱法中广泛使用的定性数据。 4）在多元混合物分析中，通常选择一对最难分离的物质对，将它们的相对保留值作为重要参数。 5）式中tr2′为后出峰的调整保留时间，所以这时α总是大于1的 。 13、分配系数（分布系数）K： 1）将试样注入色谱柱中，试样本身很快就会在固定相和流动相之间达到分配平衡。分配色谱的分离是基于样品组分在固定相和流动相之间反复多次地分配过程，而吸附色谱的分离是基于反复多次地吸附一脱附过程。这种分离过程经常用样品分子在两相间的分配来描述，而描述这种分配的参数称为分配系数。 2）它是指在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度之比值。 3）柱温是影响分配系数的一个重要参数，分配系数与温度呈反比。 4）K值越大的组分通过色谱柱所需要的时间越长。 14、分配比（容量因子）k： 1）它是指在一定温度和压力下，组分在两相之间分配达平衡时，分配在固定相和流动相的质量比。 2）随柱温、柱压变化，并与固定相、流动相的体积有关。 3）与分配系数K的关系：K = k（Vm/Vs）。 15、通过色谱流出曲线进行分析： l）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所合组份的最少个数。 2）根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析。 3）根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析。 4）色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据。 5）色谱峰两峰间的距离，是评价固定相和流动相选择是否合适的依据。 2-4 气相色谱固定相及其选择（一）气液色谱固定相 载体(担体)和固定液组成气液色谱固定相 1. 载体(担体) （l）对载体的要求 具有足够大的表面积和良好的孔穴结构，使固定液与试样的接触面较大，能均匀地分布成一薄膜，但载体表面积不宜太大，否则犹如吸附剂，易造成峰拖尾；表面呈化学惰性，没有吸附性或吸附性很弱，更不能与被测物起反应；热稳定性好；形状规则，粒度均匀，具有一定机械强度。 （2）载体类型 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类。硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由称为硅藻的单细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐，根据制造方法不同，又分为: 红载体和白色载体。 红色载体是将硅藻土与粘合剂在900℃煅烧后，破碎过筛而得，因铁生成氧化铁呈红色，故称红色载体，其特点是表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大。对强极性化合物吸附性和催化性较强，如烃类、醇、胺、酸等极性化合物会因吸附而产生严重拖尾。因此它适宜于分析非极性或弱极性物质。 白色载体是将硅藻土与20％的碳酸钠（助熔剂）混合煅烧而成，它呈白色、比表面积较小、吸附性和催化性弱，适宜于分析各种极性化合物。101，102系列，英国的Celite系列，英国和美国的Chrom