功能材料概论9(光学材料).ppt

8.4 液晶（Liquid Crystal Polymer）材料 液晶是某些物质在熔融态或溶液状态下形成的有序流体的总称。它是一种结晶态，既具有液体的流动性又具有晶体的各向异性特征。 介于完全晶体和各向同性液体之间的中间状态。——“第四相态” 1888年，奥地利植物学家莱尼茨尔测定有机物的熔点时，发现某些有机物（胆甾醇苯甲酸脂和醋酸脂）熔化后会经历一个不透明的呈白色浑浊液体状态，并发出多彩而美丽的珍珠光泽，只有继续加热到某一温度才会变成透明清亮的液体。第二年，德国物理学家莱曼使用他亲自设计，在当时作为最新式的附有加热装置的偏光显微镜对这些脂类化合物进行了观察。他发现，这类白而浑浊的液体外观上虽然属于液体，但却显示出各向异性晶体特有的双折射性。于是莱曼将其命名为“液态晶体”，这就是“液晶”名称的由来。? 8.4.1 液晶的分类 1. 按液晶形成的条件，可将液晶分为热致性液晶和溶致性液晶两类。 （1）热致性液晶：通过加热熔融而呈现液晶态的物质称为热致性液晶，多数液晶是热致性液晶。通常采用降温的方法，将熔融的液体降温，当降温到一定程度后分子的取向有序化，从而获得液晶态。 （2）溶致性液晶：因加入溶剂（在某一浓度范围内）而呈现液晶态的物质称为溶致性液晶。当有机分子溶解在溶剂中，随溶液中溶质的浓度增加，溶剂的浓度减小，有机分子的排列有序而获得液晶。 除了这两类液晶物质外，人们还发现了在外力场（压力、流动场、电场、磁场和光场等）作用下形成的液晶。例如聚乙烯在某一压力下可出现液晶态，是一种压致型液晶。聚对苯二甲酰对氨基苯甲酰肼在施加流动场后可呈现液晶态，因此属于流致型液晶。 2. 按液晶内部分子排列形式和有序程度分类 热致性液晶可分为近晶型液晶态、向列型液晶态和胆甾型液晶态；溶致性液晶可分为层状相液晶态、“双连续”立方相液晶态、六角相液晶态等。 （2） 近晶型液晶态 近晶型液晶是所有液晶中最接近结晶结构的一类，因此得名。在这类液晶中，棒状分子互相平行排列成层状结构。分子的长轴垂直于层状结构平面。层内分子排列具有二维有序性。但这些层状结构并不是严格刚性的，分子可在本层内运动，但不能来往于各层之间。因此，层状结构之间可以相互滑移，而垂直于层片方向的流动却很困难。 因而近晶型液晶的黏度很大。 （3） 胆甾型液晶 在属于胆甾型液晶的物质中，有许多是胆甾醇的衍生物，因此得名。实际上，许多胆甾型液晶的分子结构与胆甾醇结构毫无关系。在这类液晶中，分子是长而扁平的，它们依靠端基的作用，平行排列成层状结构，长轴与层片平面平行。 层内分子排列与向列型类似，而相邻两层间，分子长轴的取向依次规则地扭转一定的角度，层层累加而形成螺旋结构。分子长轴方向在扭转了360°以后回到原来的方向。两个取向相同的分子层之间的距离称为螺距，是表征胆甾型液晶的重要参数。这种液晶各层间有规律的面间距作用就像一个光栅一样，使入射的白光偏振旋转，使得胆甾型液晶通常具有彩虹般的漂亮颜色，并有极高的旋光能力。 3. 其他分类 液晶根据分子量的大小，可以分成小分子液晶和聚合物（高分子）液晶； 聚合物液晶根据其特征刚性结构（致晶单元）在聚合物链上所处位置，可以分成主链型液晶和侧链型液晶； 按来源分：分为天然、生物和合成，其中合成LCP分为逐步聚合型与烯类加聚型； 按主链结构特征分为全芳香族、芳酯族、脂肪族三类。 8.4.2 高分子液晶的结构 液晶是某些物质在从固态向液态转换时形成的一种具有特殊性质的中间相态或过渡相态。显然，过渡态的形成与分子结构有着内在联系。液晶态的形成是物质的外在表现形式，而这种物质的分子结构则是液晶形成的内在因素。毫无疑问，分子结构在液晶的形成过程中起着主要作用，同时液晶的分子结构也决定着液晶的相结构和物理化学性质。 研究表明，能够形成液晶的物质通常是在分子结构中具有刚性的部分，称为致晶单元。从外形上看，致晶单元通常呈现近似棒状或片状的形态，这样有利于分子的有序堆砌。这是液晶分子在液态下维持某种有序排列所必需的结构因素。在高分子液晶中这些致晶单元被柔性链以各种方式连接在一起。 1. 棒状结构 大多数液晶高分子是长棒状的，其基本结构为： 2. 碟状结构 碟状结构液晶分子一般是一块刚性平板状芳香核心和外围连接着的较柔顺的侧链组成。例如下图所示： 3. 双亲分子 双亲分子的一端为亲水的极性头，另一端为疏水的非极性链，例如正壬酸钾，一端是极性的-COO-K+，一端是非极性的CH3(CH2)7-。双亲分子溶液浓度低时先形成胶球；随着浓度增加，逐渐形成柱，柱与柱之间成六方排列（六方相）；浓度更高时则形成层状结构即近晶相，有时在这两个相之间会出现立方相，由胶球堆砌而成。即双亲分子浓度在