大学有机化学第06章立体化学.ppt

第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2手性和对称性 6.3 手性分子的性质——光学活性 6.4 具有一个手性中心的对映体 分子的构型 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.6 手性中心的产生 6.7 手性合成 6.8 外消旋体的拆分 旋光纯度 6.9 脂环化合物的立体异构 6.10 构象对映体和构象非对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.12 对映异构在研究反应机理中的应用 6.1 异构体的分类 转发微博 看美国化学科普，原来就在几十年前，美国人民热衷于把放射性元素及剧毒金属如铊加进营养保健品、化妆品、牙膏。假冒伪劣没那东西的也无所谓了，有的里面还真有那东西。美国男人曾相信镭内裤（真搁镭了！）能壮阳。拿这东西壮阳还不壮成太监！美国人民太科学了，这比中国人信人参、冬虫夏草还不靠谱啊！ (–)–2–丁醇 Fischer 投影式的特性： 将投影式在纸面上旋转90°，得到它的对映体： (+)–2–溴丁烷 旋转 90° (–)–2–溴丁烷 (–)–2–溴丁烷 图6.13 Fischer 投影式旋转90°的分子模型 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的分子： 图6.14 Fischer 投影式旋转180°的分子模型 ?将投影式中与手性碳相连的任意两个基团对调, 对调一次或奇数次）则转变成它的对映体；对调二次则为原化合物。 不必太在意fisher式旋转后分子构型变化的结果，只要掌握绝对构型的标记方法即可。 6.4.3 构型的标记法 (1) D,L–标记法 D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 D–(+)–甘油醛 D–(–)–乳酸 化学关联法；D,L与旋光方向无关 X射线衍射 Bijroet J.M. 1951 L–(+)–酒石酸 (2) R,S–标记法 将手性碳原子的4个原子或基团按“次序规则”排列次序 (–)–2–丁醇 从次序最小的基团背后看上去 Et OH H CH3 (R)–2–丁醇 其它三个基团由大到小为顺时针方向时为R型；反时针时为S型 (R)–2–丁醇 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 (R)–3–甲基–2–溴–1–丁醇 Fischer式与楔型键（透视）式对应写法 两基团位置互换奇数次构型改变， 两基团位置互换偶数次构型不变。 S-2-丁醇 R-2-丁醇 S-2-丁醇 ↘ 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (I) (II) (III) (IV) (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) 含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体异构体 不是实物与镜像关系的立体异构体 ——非对映异构体。 对映体: (I) (II) (III) (IV) 立体异构体的相互关系： 非对映异构体 (diastereomers:) (I) (III) (IV) (II) (2S,3S) I (2R,3R) II (2S,3R) III (2R,3S) IV 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) (I) (II) (III) (IV) 1 2 非对映体的标记： 在Fischer投影式中，手性C上， 相同的基团 同侧——赤型(erythro-) 异侧——苏型(threo-) (赤型) (2R,3R) 赤藓糖 苏阿糖 (苏型) (2S,3R) (赤型) (苏型) 手性碳原子所连接的三个原子或基团，其相同或相似的原子或基按相同的方向出现时，称为赤型； 若以相反的方向出现，则为苏型。 图6.15 赤型分子的模型 图6.16 苏型分子的模型 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 * * * * * * (2R,3S) (2R,3R) (2S,3S) (苏型) 内消旋体 (meso form) (I) (II) (III) * * 非对映体