有机分子的结构分析.pptVIP

化合物 C10H12O2， U=1+10+1/2(-12)=5 δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连 哪个正确? 正确：B 为什么? 例11 、联合谱图解析 C6H12O 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子 例12、C8H14O4 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ２. 裂分，有相邻质子； ３. ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2- 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO- 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子),两个 -O-CH2- 4 4 6 * * 值得注意的是： 1.自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关，当相隔单键数≤3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J值趋于0，即不发生偶合。 2.磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3—CH3只有一个单峰。 * 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息： 双键同碳上质子磁不等价。 单键带有双键性质时会产生不等价质子。 构象固定的环上-CH2质子不等价。 苯环上质子的磁不等价。 化学等价，磁不等价 二者间关系：化学等价，不一定磁等价；但磁等价的一定是化学等价的。 例如，化学等价，磁等价 (σ键的快速旋转导致) 4.5 偶合常数 每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。即两峰的频率差：下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。 自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： ??＝ ??a- ?b? ；单位: Hz。 偶合常数反映了核磁矩间相互作用能的大小，和两核之间相隔化学键的数目密切相关，与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。 A与B是相互偶合的核，n为A与B之间相隔 的化学键数目。 依据化学位移值，计算偶合常数，Jab 固定频率，扫场 固定磁场，扫频 ?0：仪器的公称频率 ?0：60MHz B0：1.4092T 1ppm= 60Hz 100MHz 2.3488T 100Hz 200MHz 4.6975T 200Hz 400MHz 9.3951T 400Hz 60MHz仪器 二裂分峰的位移差 = 1.26 ppm - 1.14 ppm = 0.12 ppm J = 0.12 ppm × (60 Hz / 1 ppm) = 7.2 Hz 10 8 6 4 2 0 10 8 6 4 2 0 10 8 6 4 2 0 100MHz 250MHz ? 相互偶合的两组质子, 彼此间作用相同, 其偶合常数相同。 1) 同碳偶合 ( 2J ) 同一碳原子上的化学环境不同的两个氢的偶合。 2) 邻碳偶合 ( 3J ) 两个相邻碳上的质子间的偶合。3JH-C-C-H ? 同种相邻氢不发生偶合。 （一个单峰） 偶合常数的大小, 表示偶合作用的强弱. 它与两个作用核之 间的相对位置、核上的电荷密度、键角、原子序以及核的 磁旋比等因素有关。 ? 一般，间隔四个单键以上，J值趋于零。 超过3个化学键的偶合。分子中插入重键的两个氢核可发 生偶合。 3) 远程偶合 一些常见的偶合常数 （J/Hz） Functional Group J (Hz) ?????????????????????? 6 - 8 ?????????? 11 - 18 ???????? 6 - 15 ????????? 4 - 10 ?????????? 6 - 10 ?????????? 8 - 11 ?????????? ??????? cis: 6 - 12trans: 4 - 8 ????????? 5 - 7 4.5