广州市大气中有机氯农药的分析与研究-中山大学化学学院-SunYat.doc

广州市大气中有机氯农药的分析与研究 彭瑞玲 邹世春* （中山大学化学与化学工程学院分析化学研究所,广东 广州 510275） 摘要:本研究于2004年,采用TSP采样器对广州大气进行了为期一年的采样观测,收集了气相（PUF）和总悬浮颗粒相（TSP）样品,分析了两相中的12种有机氯农药（OCPs）.结果表明,所检出的大气中有机氯农药以氯丹（CHL）、滴滴涕（DDTs）和六六六（HCHs）为主;总OCPs在气相和颗粒相样品中年平均浓度分别为5479.20pg﹒m-3 和 213.44pg﹒m-3,即广州大气中有机氯农药主要存在于气相中,占大气总OCPs的年平均的96.2%.在夏秋季,气相OCPs的含量要比冬春季高;而颗粒相与其相反,夏秋季含量低,冬春季含量高.气象条件中,温度是影响大气中有机氯农药浓度变化的重要因素之一.温度越高,OCPs含量越高,反之,OCPs含量越低. 关键词:大气、有机氯农药、广州市、分布特征、季节变化 一、前言 有机氯农药（OCPs）是一类高效杀虫剂,广泛应用于杀灭农业害虫,这类农药化学性质稳定,脂溶性强,残效期长,易在脂肪体内蓄积,造成慢性中毒,严重危及人体健康[1].尽管我国禁止使用此类农药已经多年,但由于其在环境中的持久性,它们在土壤、水体和大气等环境中仍有广泛的存在和分布.国外对有机氯农药在大气中的存在特征以及各种气象条件的影响作了较为详尽的研究;而在国内,对大气有机氯农药在气/粒间分布的研究还较少.此外,由于在广州亚热带季风气候条件下,大气中有机氯农药的季节变化特点及其影响因素对研究大气中有机氯农药有一定的参考价值,因此,从2003年12月到2004年12月,本研究在广州市中山大学对大气中有机氯农药进行了为期一年的连续观测,深入探讨了大气中有机氯农药在气相与颗粒相中的分布特征、变化规律、可能的来源以及温度条件对有机氯农药的影响. 二、实验部分 采样点位于广州市海珠区中山大学丰盛堂五楼天台.采样时间为2003年12月至2004年12月,每月采集大气样品2次,每次采集12h.样品的采集仪器为标准大流量采样器（控制采样流速为0.465m3﹒min–1）,以石英纤维滤膜(20.3cm(25.4 cm,2500QAT,UPmodel,PalflexProducts Corp)收集颗粒物样品;同时串接于石英纤维滤膜后的聚氨酯泡塑(polyurethane foam plugs ,PUF) 收集气相样品. 采样完成后,样品保存在－20℃待分析.样品用二氯甲烷索氏抽提48h,抽提物经硅胶层析柱分离,浓缩,最后采用GC－ECD进行定性和定量分析. ( 三、结果和讨论 1、大气中有机氯农药的含量分布特征 表1列出了一年内大气中OCPs在颗粒相和气相中六六六（HCHs）、七氯（Heptachlor）、氯丹（CHL）、硫丹（Endosulfan）和滴滴涕（DDTs）等5类化合物的含量.从表中可见,广州大气年均总OCPs(包括气相与颗粒物相)浓度范围为654.9~17658.4pg﹒m-3,其中气相OCPs含量占96.2%.五类OCPs中含量最高的是CHL和DDTs,其次是HCHs,七氯和硫丹含量较低.由于有机氯农药是半挥发性有机物,随着挥发性的不同,表现为不同化合物在大气中的存在形态各有差异.由图1可以发现,大气OCPs的各组分在气相和颗粒相中分布存较大的差异.气相有机氯农药中,百分比含量最高的是CHL（42.9%）,其次是DDTs（35.2%）,紧接着是HCHs;颗粒相中百分比含量最高的是DDT（62.7%）,其次是硫丹. 表Ⅰ 广州大气中有机氯农药在颗粒物相和气相中的含量/pg﹒m-3 化合物 气相中浓度 颗粒物相中浓度 最低值 最高值 平均值 最低值 最高值 平均值 α-六六六（α-BHC） 40.63 313.47 138.98 － 4.03 0.30 β-六六六（β-BHC） － 655.02 60.78 － 0.67 0.03 γ-六六六（γ-BHC） 5.07 2639.64 522.69 － 23.53 3.76 七氯（Heptachlor） 58.76 438.51 176.16 － 69.34 7.29 α-氯丹（α-Chlordane） 192.48 1788.51 922.38 － 21.48 7.29 β-氯丹（β-Chlordane） 190.66 4185.22 1432.81 － 75.69 11.76 硫丹I（Endosulfan I） － 1083.24 217.47 － 19.68 7.74 硫丹II（Endosulfan II） － 202.56 54.97 4.97 123.89 35.71 p,p’-DDE 34.50 578.96 222.