环境土壤学第四章土壤植物系统中的硒氟和碘及其环境行为.pptVIP

第四章 硒、氟和碘及其环境行为 主要内容 第一节 土壤-植物系统中的硒 第二节 土壤-植物系统中的氟 第三节 土壤-植物系统中的碘 第一节 土壤-植物系统中的硒 一、土壤中的硒 二、植物中的硒 三、土壤-植物系统中硒的迁移 1817年瑞典化学家Berzelius发现了元素硒。由于硒具有一定的毒性，早在几百年前就引起了人们的关注，但一直到20世纪30年代，通过对高硒土壤中植物的分析后发现，生长于其上的谷物和牧草含有大量的硒，从而可引起动物的硒中毒，硒被视为剧毒元素。 人们在研究毒性的过程中，却发现了硒的一些有益的生物学功能，并于70年代证实了硒是谷胱甘肽过氧化物酶（GSH－px）的活性成分，并随后（1975年）提出了硒是有机体的一种保护性因子，中国专家提出了用硒（Na2SeO3）预防和治疗克山病的建议。1975年左右，硒被确认为是一种生物必需的微量元素，对人和动物的抗氧化系统起着关键作用。 硒蛋白与人体荷尔蒙三碘甲酰胺的合成有密切关系。硒的缺乏可能会加重碘缺乏所导致的甲状腺肿。环境中硒的不足或过量都会通过食物链而影响人类的健康。 一、土壤中的硒 （一）土壤中的硒的含量 硒（Se）位于元素周期表第四周期VI A族，硒是分散的稀有元素，自然界中没有单独的硒矿，通常以硒化物的形式作为杂质存在于金属硫化矿中。主要的氧化值有－2、＋2、＋4和＋6。 地壳中硒的平均含量在0.05～0.09mg/kg之间，世界土壤含硒量为0.01～12mg/kg，中值为0.4mg/kg。 我国土壤（A）层硒范围在0.006～9.13mg/kg，95%范围在0.047～0.993mg/kg之间，算术平均值为0.290±0.255mg/kg。 不同土壤中的硒的含量不同 全球分为低硒土壤和高硒土壤，这是一个相对概念，目前尚无量化关系。 高硒土壤主要分布在美国的中西部、加拿大、委内瑞拉、印度及中国的陕西紫阳和湖北恩施等部分地区。 我国湖北恩施硒中毒区土壤含硒量为9.68mg/kg，而非中毒区土壤含硒量仅为0.05～0.8mg/kg。土壤中硒的局部高异常与其地质因素有关。 世界上有大面积的低硒土壤地区，我国存在着一条从东北到西南分布的低硒带。 影响土壤硒含量的因素 成土母质 土壤硒含量的因素受很多因素的影响，很大程度上取决于成土母质的组成和性质，发育程度低的土壤尤为如此。 研究表明自然土壤中硒的含量和母质中硒的含量有极显著的相关性。（表4－3 ） 由于在白垩纪及其之前有广泛的火山活动贯穿于大陆架，释放了同大量的硒，因此白垩纪年代的岩石和侏罗纪砂岩、板岩、石灰岩、页岩等发育的土壤硒的含量较高；其他火成岩中硒的含量较低，由其发育形成的土壤常常缺硒，而沉积岩形成的土壤，绝大部分硒的含量较高。 归纳起来，低硒母质有近代风沙沉积岩、黄土、花岗岩、石英砂岩、砂岩、流纹岩等。 成土过程 成土过程往往改变成土母质中硒的最初含量、结合形态及其在土壤剖面中的分布。随着成土过程的加深，母质对土壤的影响渐趋减弱。 硒在土壤剖面中的分异，受到生物富积、淋溶与黏化作用的强烈影响。 土壤酸碱性影响硒存在的形态。 富铁铝化过程，常伴有硒的富积 ，富铝化程度愈高，则硒含量愈多。 淋溶作用则导致土壤贫硒。土壤在淹水后渐渐转化为还原条件，促使氧化铁等的还原并同时释放出所含有的硒，从而导致无机硒溶解量增加并随水下移至土壤底层。 土壤质地 土壤中硒的多寡亦与黏粒含量密切相关，土壤质地越黏重，硒含量就越高，即细质地土壤含硒多于粗质地土壤。 土壤有机质 有机质中硒含量显著高于其载体土壤的硒含量，一般高出1－2个数量级。土壤有机质含量越高，硒相应增加。 生物对硒的吸收和在土壤中富集作用较强，土壤腐殖质对硒又有较强的吸附和配位反应能力，因而反映至土壤中硒的含量上即为富有机质土粗质土细质土粗质土。 土壤中硒的形态 不同的分类方式 按价态的不同可分为元素态硒、硒化物、硒酸盐、亚硒酸盐、有机态硒化物和挥发态硒等; 若按操作定义，即按与土壤组分的结合方式来划分，则包括吸附型、铝型、铁型、钙型; 该4种形态用用连续分级浸提法可细分为水溶态、交换态、有机结合态、酸溶性铁锰氧化物结合态、硫化物态、硅酸盐结合态（残留态）。 1.按价态划分的硒的形态 1)元素态硒（Se0）：土壤中含量极低，很不活泼，不溶于水，植物难以吸收。 2)硒化物（Se2-）：大多难溶于水。 3)硒酸盐（SeO42-）：可溶于水，能被植物吸收。 4)亚硒酸盐（SeO32-）：易溶于水，易为植物吸收利用。 5)有机态硒化物：占相当大比例，是土壤有效硒的主要来源。 6)挥发态硒：土壤微生物的作用，转化为气态烷基化合物。 2按与土壤组分的结合方式划分 1)吸附型硒 常用1mol/L氯化铵 溶液提取。这是一种断键的、结合松弛