电子顺磁共振分析技术2.ppt

物质的磁性 逆磁性（B’0，即B’与B0反向） 顺磁性（B’0，即B’与B0同向） 铁磁性（B’0，即B’与B0同向， B’随B0增大而急剧增加， 但当B0 消失而本身磁性并不消失） EPR—基本原理三 ESR Spectra obtained from organic radical EPR—基本原理三 ESR Spectra obtained from Cu(2+) Complex EPR—共振波谱三 EPR共振波被谱图例 EPR—共振波谱三 Perylene cation radical 共125条线 TEMPO N-O自由基 二萘嵌苯 EPR—共振波谱三 三、?? 电子顺磁共振波谱 1、线宽 固定微波频率υ，改变H，当H = Hr = hυ/g β时，产生EPR共振吸收信号，即EPR 吸收线。 电子受激跃迁产生的吸收信号经处理可以 得到EPR吸收谱线，EPR谱线的形状反映 了共振吸收强度随磁场变化的关系。 通常情况下，EPR波谱仪记录的是吸收 信号的一次微分线形，即一次微分谱线。 EPR—共振波谱三 EPR—共振波谱三 理论上讲，这EPR吸收谱线应该是无限窄 的，而实际上EPR谱线都有一定的宽度，且不 同的样品，线宽也不同，这是为什么呢？ a、寿命增宽 (Lifetime broadening) （自旋—晶格，S—L作用） 电子停留在某一能级上的寿命只能是个有限值。根据海森堡测不准关系式： * 电子顺磁共振（EPR）概论或电子自旋共振（ESR）概论 陈 家 富 合肥微尺度物质科学国家实验室 顺磁共振室 二00六年十月 2006研究生课程— EPR EPR—基本原理三 二、?电子顺磁共振的基本原理 1、概述 电子自旋的磁特性： EPR—基本原理三 安培定律(Ampere’s Law): EPR—基本原理三 做自旋运动的电子可视为一个微小磁体。 EPR—基本原理三 问题： 为什么EPR研究的对象必须具有未成对 的电子呢？ 分子 自旋磁矩 轨道磁矩 分子磁矩 + 电子运动 轨道运动和自旋运动 轨道角动量 自旋角动量 （原子核及核外电子） 原子 EPR—基本原理三 若分子轨道中所有的电子都已成对，则它们 的自旋磁矩就完全抵消，导致分子无顺磁性； 若至少有一个电子未成对，其自旋就会产生自旋磁矩。 因此，EPR研究的对象必须具有未偶电子。 分子的磁矩主要来自自旋磁矩（ 99%）的贡献。 大多数情况下，轨道磁矩的贡献很小，因此， EPR—基本原理三 H =0时，每个自旋磁矩的方向是随机的，并处于同一个平均能态。 H≠0时，自旋磁矩就有规则地排列起来（平行外磁场—对 应能级的能量较低，或反平行于外磁场—对应能级 的能量较高）。 回答了哪些物质是顺磁性的! 若物质分子（原子、离子）中存在未成对电子，其自旋产生磁矩，亦称永久磁矩。通常情况下，该分子磁矩的方向是随机的，不呈现顺磁性。 当其处于外加磁场中，分子的永久磁矩 随外磁场取向，产生与外磁场同向的内磁场，这就是物质顺磁性的来源。 EPR—基本原理三 EPR—基本原理三 B0 — 指外磁场强度； B’ — 外磁场作用下，被诱导产生的附加磁场强度。 铁磁性物质：其永久磁矩之间存在强烈的偶合作用，无外磁场时，永久磁矩在许多微小区域内成有序排列，形成磁畴结构。外加磁场时，磁畴的磁矩方向沿外磁场方向排列，则物质被强烈磁化。 EPR—基本原理三 当外磁场消失后，磁畴的磁矩方向仍呈规则排列，物质的磁性并不马上消失，呈现滞后现象。 物质的磁性是物质的宏观物性，它是分子内部微观结构的总体反映。 High spin state (S=5/2) Intermediate spin state (S=3/2) Low spin state (S=1/2) Fe3+ EPR—基本原理三 EPR—基本原理三 2、共振条件(Resonant Condition) EPR—基本原理三 顺磁性物质的分子（或原子、离子）中存在未成对 电子，其电子总自旋角动量Ms不为零。 其中，S是电子总自旋量子数，其值取决于未成对电子的数目n（S= n/2 见P 14 ），式中? =h/2π （Planck’s constant h = 6.626×10-34J.s） EPR—基本原理三 Ms在z轴方向（磁场方向）的分量Msz是: Msz = msh/2π = ms? 其中: ms为电子自旋量子数，其值 ms = S，S-1