稀土金属能级分析.pptVIP

光 谱 项 光谱项 单个电子的量子数：n, l, ml, ms 原子或离子的量子态（能态）：L, S, J, mJ 典型的多电子原子的轨道能量Ei 元素周期表的特点： 洪特规则 光谱项所标记的原子（离子）能级的高低由洪特规则确定： 1、原子在同一组态（n, l）下 S 值最大者能级最低。 2、最大 S 值相同时，L 值最大者，能级最低。 3、对于一定的 L 和 S 值，在电子壳层半满前（例如p3，p2，p1）J 值越小，能级越低；在电子壳层半满后（例如 p4，p5）J 值越大，能级越低。 基 谱 项 洪特规则回答了：“同一电子组态，哪个最稳定”；但是，没有回答能级次序，也没有回答不同电子组态时状态能量的高低。 d 2 组态的谱项为：3F，3P，1G，1D，1S；基谱项为 3F；能级次序为： 3F， 1D， 3P，1G，1S 能量最低原理 (1) 满壳层的电子不考虑 (2) 考虑泡利原理 (3) 考虑能量最低原理 (4) 考虑洪特定则 确定原子基态光谱项的简易方法 (1) 由泡利原理和能量最低原理求一定  电子组态的最大S。 (2) 求上述情况上的最大L。 (3) 由半数法则确定J。 (4) 按2S+1LJ 确定基态原子态（光谱项）。 举例如下 1、H： 2、He： 3、Mg：基态与第一激发态 6、求 Ca 第一激发态的光谱项，指出其能量最低的光谱支项 7、求V(Z=23)原子基态时最稳定的光谱支项 8、求s1p2组态的光谱项和基光谱支项 9、基态Ni（Z=28）原子可能的电子排布为： 由光谱实验确定其光谱基项为3F4，判断是那种排布？ 10、基态 Cr 的光谱支项为 7S3，其组态是 4s2 3d4 还是 4s1 3d 5 ？ 12、66号元素Dy（镝），基态中最后一个排布的电子的四个量子数是什么？试推出该元素基态的基谱支项。 三价稀土离子的光谱基项 Ce3+：4f 1 三价稀土离子的光谱基项 三价稀土离子的光谱基项 其它元素的原子态都有可按上述方法求得。下面说明原子基态的求法。 例： Si（硅）基态电子组态是3P2, 是两个同科P电子，填充方式为： ml: +1 0 ? 1 由此可知 这样便求出了最大 S 和最大的 L（按洪特定则要求）  再由半数法则确定 J = L ? S = 0，所以硅（Si）的基态 为L = 1，S = 1，J = 0，可得，3P0 是它的基态的原子态。 在同一次壳层中（l 相同）的电子排布时，将首先占据量子数ml 不同的状态、且使自旋平行。 f d p s 14 10 6 2 ml = 3 2 1 0 -1 -2 -3 1s1: l = 0, s = ?; L=0, S=1/2, J=1/2 ? 2S1/2 1s2 满壳层 ? 1S0 基态：1s22s22p63s2; ? 1S0 Mg12 第一激发态：1s22s22p63s13p1; ? 3P0 3P0 4、C：2p2 组态的可能光谱项 可能光谱项: f d p s 14 10 6 2 ml = 3 2 1 0 -1 -2 -3 C6 5、求C:2p2 组态的基态光谱项 3P0 (1) 由泡利原理和能量最低原理求一定  电子组态的最大S。 (2) 求上述情况上的最大L。 (3) 由半数法则确定J。 (4) 按2S+1LJ 确定基态原子态（光谱项）。 4s3d 3p 3s 2p 2s 1s 10 6 2 ml = 2 1 0 -1 -2 第一激发态：[Ar]3d14s1 基态：[Ar]4s2 3D3,2,1 1D2 ? 3D1 能量最低的光谱支项 4s3d 3p 3s 2p 2s 1s 10 6 2 ml = 2 1 0 -1 -2 [Ar]3d34s2 找出 ?ms 最大时?mL 最大的状态 4F3/2 p2 组态的光谱项为3P，即L1=1，S1=1，再与 s1 耦合 4P1/2 （1）1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 （2）1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s1 3d ml = 2 1 0 -1 -2 3d ml = 2 1 0