第09章 UV-Vis.ppt

第9章 紫外-可见吸收光谱法P270 Chapter 9 Ultraviolet and visible Spectroscopy, UV-Vis 本章内容 分子能级及紫外（可见）光谱的产生 紫外及可见光谱仪 紫外及可见光谱法的应用 9.1 分子能级及紫外光谱的产生 9.1.1分子能级 分子有三种运动方式 · 形成化学键的电子云形状变化 · 化学键振动 · 分子沿某一轴转动 对应有三种能级 电子能级 振动能级 转动能级 电子能级 振动能级 转动能级 ·使电子能级变化需要的能量是1~20ev 相当于紫外及可见光能量范围 ·使振动能级变化需要的能量是0.05~1ev 相当于红外光能量范围 ·使转动能级变化需要的能是为0.05ev以下 相当于远红外光能量范围 9.1.2 分子吸收光谱 · 用紫外（可见）光照射有机分子，分子吸收 紫外（可见）光后，从电子能级基态跃迁到激发态，得到紫外（可见）吸收光谱 · 用红外光照射有机分子，分子从振动能级基态跃迁到激发态，可产生红外吸收光谱 · 用远红外光照射有机分子，分子从转动能级基态跃迁到激发态，可产生远红外吸收光谱 · 紫外（可见）光谱，红外光谱，远红外光谱是分子能级变化形成的，称为分子光谱 · 电子能级变化时，必然伴随着振动能级的变化，振动能级的变化又伴随转动能级的变化，因此，分子光谱不是线状光谱，而是带状光谱。 9.1.3 紫外及可见光谱的产生P272 · 分子外层电子有形成σ键的σ电子，形成π键的π电子和未成键的n电子。 · 受到光的照射基态电子吸收能量后变为激发态π*和σ*电子，同时产生吸收光谱 电子能级和跃迁类型 Electronic molecular energy levels σ π n π* σ* 1.σ-σ*跃迁能级差大，产生σ-σ*跃迁需要光波长 150nm 2.n-σ*跃迁能级差大, 160-200nm 3.π-π*跃迁能级差小, 产生π-π*跃迁需要光波长 160-250nm 4.n-π*跃迁能级差最小, 200nm以上 1、饱和烃（P273） 助色基团（使红移的杂原子基团） 2、不饱和脂肪烃（P274） 含有共轭双键、苯环、羰基等生色基团的有机化合物，在受到一定波长的紫外（或可见）光照射时，会产生吸收。不同的官能团有不同的特征吸收，这种特征吸收峰即化合物的紫外（可见）吸收光谱。 生色基团chromophore · 含有共轭体系，会使吸收波长红移 共轭体系越长，红移程度越大。 C=C 吸收在175nm C=C-C=C吸收在213nm 3、芳香烃（P278） 精细结构 苯、萘、蒽 溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）P280 1、溶剂和溶质间形成氢键，或者溶剂的偶极使溶 质极性增强，引起n-π*和π-π*，引起波长变化。 例：亚异丙基丙酮 2、精细结构 例：苯酚的精细结构。 应尽量选择极性小的溶剂。 1 仪器组成Components of instrument： 光源Sources：钨灯Tungsten lamp，重氢灯Deuterium (or hydrogen) lamp 分光器：光栅 吸收池：石英吸收池 检测器Detector：光电倍增管， 二极管阵列检测器 2 光路图 单光束 双光束 3 工作原理 9.2 紫外及可见分光光度计Ultraviolet-visible spectrophotometer （P281） 紫外光谱仪光路图 9.3 吸收定律 朗伯-比尔定律Beer’s Law A = ?bc T=I/I0 A= -lgT I0 I b Transmittance 透光率 Absorbance 吸光度 9.4 紫外（可见）光谱法应用 9.4.1定量分析 1、单组份定量分析 2、多组份定量分析 1. 单组份定量分析 A A1 A2 A3 C1 C2 C3 ? A C 2. 多组份定量分析 ? A ? ?1 ?2 1 2 ：?1处的总吸收 ：?2处的总吸收 ：在?1处组分1的摩尔吸收系数，可测 ：在?1处组分2的摩尔吸收系数，可测 ：在?2处组分1的摩尔吸收系数，可测 ：在?2处组分2的摩尔吸收系数，可测 解方程，求出C1，C2 9.4.2 定性分析 1 各类化合物的紫外吸收 1）简单分子 2）含共轭体系的分子 3）芳香族化合物 2 紫外光谱法定性分析 1）验证已知物 2） 判