关于氧化还原电位-南京传滴仪器设备有限公司.PDF

关于氧化还原电位（ORP、Eh ）去极化测定法的二十个问题 方 建 安 （中科院南京土壤研究所技术服务中心，南京传滴仪器设备有限公司） 经常有人打电话或网上发 Email 于我，询问有关氧化还原电位 （ORP ）测定，特别是 ORP 去极化测定法的有关问题，为此把问题与 答复集中成文，供大家参考和讨论。 一 氧化还原电位是指什么？ 氧化还原电位，简称 ORP （是英文Oxidation-Reduction Potential 的缩写）或 Eh ，作 为介质（包括土壤、天然水、培养基等）环境条件的一个综合性指标，已沿用很久，它表 征介质氧化性或还原性的相对程度。 二 氧化还原电位的传统测定方法是什么？ 长期以来氧化还原电位是采用铂电极直接测定法。即将铂电极和参比电极直接插入介 质中来测定。ORP 电极是一种可以在其敏感层表面进行电子吸收或释放的电极,该敏感层是 一种惰性金属,通常是用铂和金来制作。参比电极是饱和甘汞电极或银/氯化银电极。 三 氧化还原电位的传统测定法有什么特点？ 氧化还原电位的传统测定法十分简单，它由 ORP 复合电极和 mV 计组成。但达到平衡 电位值的时间较长，特别在测定弱平衡体系时，由于铂电极并非绝对的惰性，其表面可形 成氧化膜或吸附其它物质。影响各氧化还原电对在铂电极上的电子交换速率，因此平衡电 位的建立极为缓慢，在有的介质中需经几小时甚至一、二天, 而且测定误差甚大，通常 40-100mV。因此通常在 ORP 测定中人为规定一个读数时间，如 5 分钟，或者 10 分钟，或 者 30 分钟等。在发表文章或上报数据时，必须标识读数时间。 四 用什么方法可以得到相对精确的测定结果？ 如果充分考虑了铂电极的表面性质和电极电位建立的动力学过程，对复杂的介质，如果采 用了去极化法测定氧化还原电位，可以在较短时间 2 分钟内得到较为精确的结果，这个结 果相当于传统测定方法平衡 48 小时的电位，通常两者小于 10mV 或更好。 五 什么是氧化还原电位去极化法测定法？ 将极化电压调节到 600-750mV,以银—氯化银电极作为辅助电极，铂电极接到电源的正 端，阳极极化（极化时间 5-15 秒中自由选择），接着切断极化电源（去极化时间在 20 秒以 上自由选择），去极化时监测铂电极的电位（对甘汞电极或Ag-AgCl 电极）。电极电位 E （毫 伏）和去极化时间的对数 logt 之间存在直线关系。以相同的方法进行阴极极化和随后的去 极化监测。阳极去极化曲线与阴极去极化曲线的延长线的交点相当于平衡电位。二条曲线 的方程为： E 阳=a +b logt 阳 E 阴=a +b logt 阴 1 1 2 2 求解此二直线方程可得 到 平 衡 电 位 公 式 E=(a b -a b )/(b -b ) 2 1 1 2 1 2 平衡电位加上该温度下 参比电极的电位值，即 可求出 ORP 值。 将有关两条去极化曲线 的数据输入计算机，即 可自动算出土壤的ORP 值。 这种方法如果用手工测 定，不但过程操作紧张， 测定误差大，而且数学 处理繁重。 六 现在有这种 ORP 去极化法自动测定仪器 1 吗？ 这种方法是中国科学院南京土壤研究所电化学专家于天仁院士和刘志光教授的研究成 果，在上世纪八十年代在《土壤》和英国《J.Siol Sci.》杂 志发表了多篇有关文章。后与方建安教授合作，利用 PC-1500 袖珍计算机研制成 ORP 去极化法自动测定仪（详 见方建安、刘志光 分析仪器，1987，（1），23 。）。在以后 的年代里，先后研制成氧化还原去极化法半自动测定仪、 FJA-16 型氧化还原去极化法自动测定仪（独立使用）、 FJA-02 型氧化还原去极化法自动测定仪（与 PC 机或笔记 本电脑联用）、FJ