废轮胎热裂解产物碳黑之硫酸纯化技术研究.PDF

廢輪胎熱裂解產物碳黑之硫酸純化技術研究 1 2 1 3 陳炫妤 、林勳佑 、袁菁 、袁中新 1 高雄大學土木與環境工程學系，高雄，台灣 2 中鋼公司新材料研究發展處能源與空污防治組，高雄，台灣 3 中山大學環境工程研究所，高雄，台灣 摘要 本研究探討碳黑化學純化技術，分析在不同純化條件下之灰分、比表面積、孔隙體積及組成變化等基本 性質，以提昇碳黑之含碳率，增加商業價值及再利用性。 探討之處理參數包含硫酸濃度(0.05~4 M) 、添加量(10~50 mL) 、迴流溫度(25~90℃)及迴流時間(10~90 min) 。結果顯示，當添加20 mL ，0.5 M 之硫酸於60℃下純化60 min 為最佳操作參數，此時碳黑灰分含量由 13.6% (by wt.)降至5.4% (by wt.) ，純化效率可達60.3% ，顯示硫酸純化能有效去除碳黑中之灰分。 利用比表面積測定儀分析碳黑純化前後比表面積及孔隙體積變化，實驗結果顯示，硫酸純化後之碳黑， 2 比表面積無太大變化(60~65 m /g) ，故硫酸純化對於比表面積無太大影響；孔隙體積隨灰分含量降低而增加， 經0.5 M 硫酸純化碳黑，孔隙體積由純化前0.333 mL/g 提昇至0.407 mL/g ，大孔隙(50 nm)亦隨總孔隙體積增 加而增加，故硫酸純化對於孔隙體積有提昇效果。 由FTIR 及ESEM 分析結果顯示，純化前碳黑具有O-H 、C-H 、C≡C 、C=C 、C-O 等官能基，C-H 及C-O 之官能基與碳黑中金屬離子結合形成H-M 及O-M ，故碳黑中殘留較多之灰分，經過純化後之碳黑，在特徵頻 率範圍為2850~2970 cm-1 的C-H 官能基會減少，因此碳黑中灰分可經由硫酸純化去除；由ESEM 分析顯示， 存在於碳黑中之Zn 、Si 等金屬物質，經硫酸純化可大幅去除，故可有效提升灰分去除效率，增加碳黑之含碳 量。 關鍵字：廢輪胎、碳黑、灰分、化學純化 1.前言 1.1 研究背景 由於近年來台灣經濟發展迅速，汽機車數量大幅增加，產生廢輪胎數量亦非常龐大。在台灣，每年有超 過100000公噸廢輪胎，由於廢輪胎具有高熱值，如果任意堆置，容易導致火災，而且可能一發不可收拾；另 一方面，若廢輪胎隨意堆置於戶外，容易形成積水，成為病媒蚊滋生的溫床，不加以妥善儲存及處理，會造 成環境污染問題。因此如何妥善處理廢棄輪胎為目前重要的環保議題之一[1,2] 。 台灣以往處理廢棄輪胎方式多為掩埋或堆置，但台灣地狹人稠，且輪胎具不易分解及體積龐大特性，故 以掩埋或堆置方式處理並不合適。目前熱裂解方式處理廢輪胎具有體積減量、資源及能源回收及防止二次公 害等優點，為國內新設廢輪胎處理廠採行主要技術[1,4] 。 將廢輪胎經熱裂解後，主要產物為可燃氣體(Combustible gas) 、熱裂解油(Pyrolysis Oil)及碳黑(Carbon Black) 等三大部份，產物之分佈比例主要受到加熱溫度、加熱速率及加熱時間等操作條件的影響，基本上典型輪胎 的熱裂解產物重量分佈為：10~30%可燃氣體、35~55%裂解油及33~38%的碳黑，其他物質為鋼絲、灰分或粒 狀物等。一般而言，碳黑的產率變化不大，在熱裂解溫度較低的情況下，因碳黑仍包覆大部分的揮發性物質， 故生成較低的比表面積物質；但在較高的熱裂解溫度下，碳會因燒結而損失部份的比表面積。一般而言，以 2 惰性氣體進行熱裂解時，碳黑之比表面積通常介於30~90 m /g 之間。碳黑中可能混存活化劑、抗氧化劑及輪 胎緩衝層針織線等，使其碳成分偏低，因而降低商業價值及再利用之可能性[1,3,4] 。 碳黑在結構上有別於鑽石和石墨，其歸類為非晶形，為退化的或不完美的石墨化結構。碳黑屬於亂層排 列(Turbostratic Arrangment) ，層面間距(d)為0.365 nm ，層厚(Lc)約為1.2~1.5nm ，平均直徑(La)約為1.7nm 。碳 黑的密度比焦炭、活性碳、碳纖維等密度為大，僅次於鑽石與石墨。碳黑為一次粒子的基面，外層排列成洋 蔥般同心圓狀，基面間平行、較有方向性