【设计性实验报告】由苯胺为起始原料合成对溴苯胺.docx

由苯胺为起始原料合成对溴苯胺摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其一般合成路线是由苯为原料，经要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤合成最终产物。而本实验是从这个合成路线的中间步骤开始，以中间体苯胺为原料进行合成保护、溴代、去保护三个步骤进行合成对溴苯胺。关键词：对溴苯胺；合成；苯胺Synthesized from aniline as starting materials BromoanilineAbstract:Bromoaniline is very important organic chemical raw materials, the general synthetic route is from benzene as raw material to undergo nitration, reduction, protection, bromination, and many other steps to protect the final product synthesis. The present study is an intermediate step in the synthetic route begins with aniline as raw materials for synthetic intermediates protection, bromo, to protect three steps synthesis Bromoaniline.Keyword：aniline；para-bromoaniline；synthesis引言对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。对溴苯胺的相对分子质量为172.03，熔点为66.4℃，有毒(LD50mg/kg)，其毒性较抓苯胺更强，可经过皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。[1]本实验以中间体苯胺为原料进行合成保护、溴代、去保护三个步骤进行合成对溴苯胺。实验部分实验原理苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。卤素在苯环上的取代反应属于亲电取代反应，苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成目标产物。其反应步骤如下：实验仪器及药品 锥形瓶；圆底烧瓶；回流冷凝管；水蒸气蒸馏装置；刺形分馏柱；直形冷凝管；温度计；抽滤瓶；布氏漏斗；电动搅拌器；250ml三口烧瓶；恒压滴液漏斗。苯胺，冰醋酸，锌粉，活性炭，溴，乙醇，亚硫酸氢钠，浓盐酸，20%氢氧化钠溶液。中间体乙酰苯胺的制备在50ml 圆底烧瓶中10ml新蒸馏过的苯胺、12ml 冰醋酸及少许锌粉（约0.1g），装上一分馏柱，插上温度计，用小量筒收集蒸出的水和乙酸（图1）。将圆底烧瓶在石棉网上用小火加热回流，保持温度计读数于105℃约1h，反应生成的水及少量醋酸被蒸出，当温度下降则表明反应已经完成。（图1）在搅拌下趁热将反应物倒入盛有100ml 冷水的烧杯中（图2），冷却后抽滤，用冷水洗涤粗产品。将粗产品移至500ml 烧杯中，加入100ml 水，置烧杯于石棉网上，加热使粗产品溶解，稍冷后，乙酰苯胺结晶析出，抽滤。晾干后称量，计算产率。中间体对溴乙酰苯胺的合成在250ml 三口烧瓶上配置电动搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，并在恒压滴液漏斗上连接气体吸收装置（图3），以吸收反应中产生的溴化氢。在100ml 锥形瓶中，将上一步的产物乙酰苯胺溶解于20.0ml 乙醇中，将2.0g 溴溶解于4.2ml 冰醋酸中，一边搅拌一边慢慢地将溴-冰醋酸溶液滴加至乙酰苯胺的醇溶液中，滴加速度以棕红色的溴色较快褪去为宜。滴加完毕，在45℃浴温下，继续搅拌反应1h，然后将浴温提高至60℃，再搅拌一段时间，直到反应混合物液面不再有红棕色蒸气溢出为止。在搅拌下将反应物慢慢加至100ml 冷水中，此时即有固体析出。若有黄色，可加入饱和的亚硫酸氢钠水溶液洗涤，使溶液黄色恰好褪去。减压过滤收集产物，并用冷水充分洗涤，干燥，用乙醇重结晶，得到白色针状晶体。目标产物对溴苯胺的合成与测定在100ml 三口烧瓶上，配置回流冷凝管和恒压滴液漏斗（图4），向三口烧瓶中加入上一步骤产物对溴乙酰苯胺、18ml95%乙醇和三粒沸石，加热至沸，自滴液漏斗慢慢滴加8.5ml 浓盐酸。加毕，回流30min，加入25ml 水使反应混合物稀释。将回流装置改为蒸馏装置，加热蒸馏。将残余物对溴苯胺盐酸盐倒入盛有50ml冰水的烧杯中，在搅拌下滴加20%氢氧化钠溶液，使之刚好呈碱性。抽滤，水洗，抽干后，用乙醇-水重结晶，自然晾干。用b形管测定产物的熔点，检验纯度。对溴苯胺熔点的测定用数字显微熔点仪对目标产物的熔点进行测定，以检验其纯度。实