表面活性剂在色谱分析中的应用.docVIP

表面活性剂在色谱分析中的应用 摘要：本文综述了表面活性剂在色谱分析中的应用，具体介绍了在毛细管电动色谱（MECC）、胶束电动毛细管色谱中（MEKC）、胶束液相色谱（MLC）中的应用，并对表面活性剂的应用前景进行了展望。 关键词：表面活性剂；毛细管电动色谱；胶束电动毛细管色谱；胶束液相色谱 Abstract：This review surveys the application of surfactants in the chromatographic analysis,which are detail introduced in the capillary electrokinetic chromatography (MECC), micellar electrokinetic chromatography (MEKC), micellar liquid chromatography (MLC). The prospect of the applications of surfactants are discussed. Key words：surfactant；MECC；MEKC；MLC 表面活性剂（SA）中有一类同时具有亲水基和亲油基，其结构中的一部分具有亲水性质，另一部分具有亲油性质（疏水性质），这种特殊结构决定了它与众不同的特性。表面活性剂包括阳、阴、非离子型及两性型四种基本类型以及混合与聚合型等表面活性剂（分别记为CAS、ASA、NSA、ZSA及MSA、PSA），它们在分析化学中已获得广泛应用。SA在色谱中的应用也取得显著成效，其中胶束色谱（MC）的诞生，标志着这一领域的日益成熟，并为众多的研究者们所重视，本文对这些成果予以系统总结，以期深入广泛地开展有关研究。 1.胶束色谱机理与表面活性剂的作用 自70年代末期Armstrong等[1]将SA胶束溶液作为流动相引入薄层色谱（TLC））））Cl-将引起其他分析离子峰的重叠，蛋白质也将吸附在固定相上， 从而缩短分离柱的使用寿命。以前都是采用预处理的办法将这两种物质除去，但预处理过程耗时，使体系不稳定，甚至有时由于氧化或还原改变其他物质的性质，且预处理过程所用的物质将污染体系，增加分析误差。而用 ZS作流动相能克服上述缺点，在此流动相中的 ZS 主要有两方面的作用：①它能保持固定相中的 ZS数量恒定，从而增加被分析离子停留时间的稳定性；②两性胶束能通过除去蛋白质中的洗提剂而达到清洗分离柱的效果，延长了分离柱的使用寿命。此法已成功应用于尿液和血清样中许多阴离子的检测。 3.表面活性剂在胶束电动毛细管色谱中（MEKC）的应用 自从 1984 年胶束电动毛细管色谱（MEKC,micellar electrokinetic chromatography） 问世以来，它便以其具有高分辨率和可以同时分离离子化合物与中性化合物的优点，成为毛细管电泳（CE,capillaryelectrophoresis）家族中十分重要的一员。在MEKC中，离子型表面活性剂在毛细管内的溶液中形成带电的胶束，能进入胶束的待分离物质在随毛细管内溶液流动的过程中会在胶束的非极性内核与胶束外部的极性溶液间进行分配 ,从而起到了层析的效果。此过程中形成的胶束被称作伪固定相，其作用类似于层析中的固定相。MEKC能将不同的电中性物质分开，因为与普通的区带毛细管电泳（CZE,capillary zone electrophoresis）相比，决定电中性物质分离效果的是层析作用。同时，因为待分离物质所带电荷不同，受电场力牵引的速度就不同，因而待分离物在电泳和类似层析两个因素同时作用下，会达到更好的分离效果。这就是MEKC具有高分辨率的原因。 在MEKC中 ,表面活性剂是通过形成带电胶束而起作用的，胶束是影响分离效果的关键因素，表面活性剂的浓度、种类、pH值和无机离子浓度等对胶束的形成会起作用的因素都会对分离效果有影响。如今，被用作MEKC的表面活性剂种类很多，除最常用的十二烷基磺酸钠(SDS) 以外，非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的混合体系也被成功的应用。尤其是当离子型表面活性剂的亲水基与待分离物之间有很强的静电相互作用时，非离子型表面活性剂的加入会降低混合型胶束表面的电荷，从而有效地避免待分离物与胶束同时迁移。[18]高分子表面活性剂是一类可以形成单分子胶束的表面活性剂，一些高分子表面活性剂也被成功的应用于MEKC。不同的表面活性剂之所以会对 MEKC有不同的影响，从根本上讲是由表面活性剂的结构决定的。ZS 在MEKC中一般作为调节剂或在混合胶束中应用,ZS与其他类表面活性剂相比,选择性差异较大。Greve[19]采用一种带有胺基和磺酸基的 ZS在其cmc附近使多种小肽得到很好分离。Nass Q等[20]把ZS同