第二部分 精细化工.ppt

第二部分 精细化学品绿色合成 过程中的催化技术;何谓精细化工?;世界化学工业正向着“精细化、专用化”方向发展。精细化工产品能满足对其特殊性能的要求．并且产品的技术含量和附加值高，因而受到普遍重视，发展很快。 目前，发达国家化学工业的精细化率(精细化工产值占化学工业总产值的百分比)已经达到70％—80％以上。1998年CEN报道，美国化学工业分为基本化学品、石油、精细化工和农用化学品等17门类，其销售额最大的是前3类；同时公布各门类雇佣化学家情况，其中制药居首位，其次是精细化工(约占13％)。 精细化工生产过程对环境的影响就更为突出。正因为如此，国外有人提出了“绿色精细化工”的概念．认为精细化学品工业必须朝着低污染甚至无污染的绿色化方向发展。;1.绿色精细化工的实施措施; （2）组织科技开发程序 它是以市场为导向，以创新的绿色化为宗旨，以工业化为目的，加强应用基础研究、工程研究(尤其是反应工程研究)、技术经济评价、应用研究和市场推广，对概念设计进行验证试验、作出基础设计、完成第一套工业示范装置的试验和修改，作出“黑皮书”，拿出成套技术和创新的绿色产品，进而达到“交钥匙工程”，完成绿色精细化工科技开发程序的全过程。按这种程序进行绿色精细化工技术开发，能做到多快好省。这样开发出的绿色精细化工成套技术是通过优化和工业化示范装置考核，对再建装置和生产有可靠保证。; （3）采用“全优化”工程 采用各种高新技术把握住原料的绿色性(即用无毒、无公害的合成或天然原料、或者以可再生的资源为原料)、化学反应绿色化(即以绿色化的原料在绿色化的催化剂、绿色化的溶剂、绿色化的助剂作用下进行“原子经济”反应)和获得绿色化的精细化工产品(环境友好或环境无害的精细化工产品)。即采用绿色化的原料，在绿色化的催化剂、绿色化的溶剂和绿色化的助剂作用下，进行最优化的反应，使原料分子中的原子100％地转变成精细化工产品，达到转化率、选择性和收率均为100%，不产生副产物、废液、废渣和废气，实现废物的“零排放”。;实例-苯酚生产; 1923年苯磺酸-碱熔法 异丙苯法苯酚丙酮清洁生产 苯直接氧化法;2.环境不友好过程的几个指标; 采用Lewis酸(如AlCl3)为介质的Friedel－Crafts酰基化应，用金属氢化物或溶解金属的还原反应(如Zn、Fe)以及用重铬酸盐或高锰酸盐进行的化学计量氧化反应等过程都会产生大量含有金属的废弃物。硝化、磺化及其他酸催化反应过程会产生像NaCl、Na2SO4、（NH4）2SO4等盐类。在以含氯化合物为介质时，还会有含氯废弃物产生。因此，消除这些废弃物是环境友好过程的首要目标，其次是减少对有毒化学品的依赖，如光气、硫酸二甲酯、HF、过氧化钠及卤素等。 ;3. 精细化学品清洁生产中的催化作用 ;精细化学品的生产特点;4.精细化学品合成中的多相催化 ;（1）酸催化作用 ;（2）碱催化作用 ;（3）氧化反应;（4）还原反应 ;5. 催化剂的作用;(4)取代有毒或存在问题的试剂和反应物;(2)可获取高的选择性;(3)多步反应转化为一步完成 (One pot reaction) ① 硝基芳烃的加氢酰基化合成酰胺反应 ② 醇与胺的直接烷基化反应;6.催化剂的性能;7.底物特性;8.催化体系参数设计; 2）多相催化体系 在影响多相加氢催化剂性能的许多参数中．最重要的因素有金属的类型(最常用的有Pd、Pt、Ru、、Ni、Cu、Rh)，催化剂的类型(负载型、??末、骨架型)、负载金属催化剂，以及载体的类型(活性炭、氧化铝、氧化硅)。活性金属的重要参数有表面积，分散度(通常只有10％—60％的金属原子是暴露的)，晶粒尺寸（一般范围为200～2000nm），以及载体的孔分布和氧化态（还原或未还原）。重要的载体参数包括粒子尺寸（浆态催化剂通常未1～100um）、表面积（100～1500 m2/g）、孔结构（孔容、孔径分布）和酸碱性。 ;3)催化剂助剂;4)反应条件;5)反应控制