第十章 共价键与分子间力(新).ppt

* 二、同核双原子分子轨道能量顺序图 σ1s σ1s * σ2s σ2s * σ2px* π2pz* π2py* π2py π2pz σ2px 1s 1s 2s 2s 2py 2pz 2px 2py 2pz 2px 在分子中无原子轨道，图中的原子轨道是帮理解而画的。 电子数e＞14 * 同核双原子分子轨道能量顺序图 σ1s σ1s * σ2s σ2s * σ2px* π2pz* π2py* π2py π2pz σ2px 1s 1s 2s 2s 2py 2pz 2px 2py 2pz 2px 电子数e≤14 * 能级交错的原因 由于e≤14，2s与2px能级差较小，2s──2px发生重叠，降低了2s能量，升高2px能量。 * 解释O2的顺磁性 顺磁性：在物质内部存在有单电子时，在磁场中将表现出特殊的性质，称此物质为顺磁性物质，反之为反顺磁性物质。 例 O2总电子数=16 键级＝(10－6)/2＝2 或 键级＝(8－4)/2＝2 或 键级＝(6－2)/2＝2 或 键级＝(4－0)/2＝2 含两个3电子π键。在每个3电子π键中，有2个电子在成键轨道上，1个在反键轨道上。 [(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2 (σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π2py*)1 (π2pz*)1] * 比较O2＋和O2－的稳定性 O2＋电子排布式 [(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π 2py)2(π2pz)2(π2py*)1] O2－电子排布式 [(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2py)2(π2pz)2(π2py*)2(π2pz*)1] O2＋键级为2.5， O2－键级为1.5，所以O2＋更稳定。 * N2的电子排布式 N2总电子数=14 键级＝(10－4)/2＝3 或 键级＝(8－2)/2＝3 或 键级＝(6－0)/2＝3 从电子排布看出， N2没有单电子，所以是反磁性分子。 [(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2 (π 2py)2(π2pz)2 (σ2px)2] * 异核双原子分子轨道能量顺序图 也适用第二周期异核双原子分子轨道能量顺序图 方法是将其看成同核双原子的等电子体。 不同周期异核双原子较为复杂，不要求。 * 10-5 分子间的作用力一、分子的极性与分子的极化 共价键分为极性与非极性两种。 分子也分极性分子与非极性分子两种。 分子中正、负电荷重心不重合，称为极性分子。 分子中正、负电荷重心重合，称为非极性分子。 * 分子极性与共价键极性关系 极性分子中一定含有极性键。 完全由非极性键结合的分子必定是非极性分子。 含有极性键的分子不一定是极性分子。 是非极性分子不一定由非极性键组成。 ＋ － * 分子极性and键极性关系示例 分子 分子构型 键极性 分子极性 H2 直线型 非极性 非极性 CO 直线型 极性 极性 CH4 正四面体 极性 非极性 H2O V型 极性 极性 * 分子极性的量度 偶极矩μ μ=L·q μ：偶极矩，是矢量，方向从正电荷重心指向负电荷重心。 包括永久性偶极矩诱导偶极矩 L：分子中正、负电荷重心的距离。 q：分子中正或负电荷重心的电量。 μ + - * 永久性偶极矩与诱导偶极矩 在自然状态下极性分子始终存在的偶极矩称永久性偶极矩。 诱导偶极矩:在外电场作用下，非极性分子的正、负电荷重心发生相对位移而产生的偶极矩，及极性分子在外电场作用下永久性偶极矩增大的偶极矩称之。 * 分子的极化 产生诱导偶极矩的现象称为分子的极化。 外电场是分子极化的条件(外因) 分子变形是分子极化的关键(内因) 变形性与电子层数关系。 n↑─→外层电子受核引力↓→易受外电场影响→易发生位移→变形性↑→易发生极化。 例：变形性：I2＞Br2Cl2F2 * 分子的极化的结果 分子变形。 使非极性分子产生诱导偶极矩。 使弱极性分子的偶极矩增大。 甚至使极性较大的分子的极性共价键极化为离子键。 * 二、 Van der Waals力 范德华力最早是由科学家范德华发现的，也称范德华力。按作用力产生的原因和特性分为： 取向力、诱导力、色散力 前面所讲的都是分子内原子之间的作用。 这里所指的分子一般为共价分子。 同样在分子间也存在作用力，由这些作用力决定了分子的许多性质。而且，分子间力与分子的极性有关。 * 取向力 当两个极性分子接近时，由于同极相斥，异极相吸，分子将发生相对转动，力图相吸。 由永久偶极的取向而产生的分子间吸引力称之。 取向力发生在极性分子与极性分子之间。 其本质是静电引力。 ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － 相对转动 * 诱导力 当极性分子与非极性分子接近时，由于极性分子相当一个外