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二、红外光谱区的划分 波长（?m） 波数（cm-1） 能级跃迁类型 近红外区： 0.76 ~ 2.5 13158 ~ 4000 O－H、N－H及C－H键的倍频吸收区 中红外区： 2.5 ~ 25 4000 ~ 400 振动、伴随转动光谱 远红外区： 25 ~ 500 400 ~ 20 纯转动光谱 中红外光区吸收带（2.5 - 25μm ） 是绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带（由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰）。由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最适于进行红外光谱的定性和定量分析。 同时，由于中红外光谱仪最为成熟、简单，而且目前已积累了该区大量的数据资料，因此它是应用极为广泛的光谱区。通常，中红外光谱法又简称为红外光谱法。 红外吸收带的波数位置、波峰的数目以及吸收谱带的强度反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团； 而吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的含量有关，可用于进行定量分析和纯度鉴定。 由于红外光谱分析特征性强，气体、液体、固体样品都可测定，并具有用量少，分析速度快，不破坏样品的特点。因此，红外光谱法不仅与其它许多分析方法一样，能进行定性和定量分析，而且是鉴定化合物和测定分子结构的有效方法之一。 五、IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 一、红外吸收光谱的产生 1．振动能级 红外吸收光谱是分子振动能级跃迁产生的。因为分子振动能级差为0.05 ~ 1.0eV，比转动能级差（0.0001 ? 0.05eV）大，因此分子发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随转动能级的跃迁，因而无法测得纯振动光谱，但为讨论方便，以双原子分子振动光谱为例，说明红外光谱产生的条件。 二、振动形式（多原子分子） （一）伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1．对称伸缩振动：键长沿键轴运动的方向相同 2．反称伸缩振动：键长沿键轴运动的方向相反 三、振动的自由度 指分子独立的振动数目，或基本的振动数目。 每个振动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。 示例 水分子——非线性分子 五、特征峰与相关峰 （一）特征峰： 可用于鉴别官能团存在的吸收峰，称特征峰。 （二）相关峰： 由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的 特征峰，称相关峰。 ｂ．共轭效应：使振动频率移向低波数区 （２）空间效应场效应；空间位阻；环张力 （3）氢键效应 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率 内部结构 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 二、制样方法 三、联用技术 烷烃 1. C-H伸缩振动 2. C-H弯曲振动 3. C-C骨架振动 甲基与芳环或杂原子相连： 烯烃 1．C-H振动 2．C=C骨架振动 炔烃 1．C-H振动 2．C≡C骨架振动 （二）芳