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物料性质及相关安全知识 宁夏阳光硅业有限公司 氢化还原工段 2008-7 一、氢气性质和使用安全知识 1、氢气的性质 氢是宇宙中分布最广的一种元素，它在地球上主要以化合状态存在于化合物中，如水、石油、煤、天然气以及各种生物的组成中。自然界中的水含有11%重量的氢，泥土中含有约1.5%的氢，100公里的高空上主要成份也是氢气，但是在大气层中氢的含量却很低，仅有约1ppm(体积 )。 氢在元素周期表中排列第一位，它是由1个质子组成的原子核和绕核旋转的1个电子构成。氢气的分子式是H2，分子量为2.0158，它比一切元素都轻，在标准状态下氢气的密度为0.089g/cm3。氢是一种无色、无臭、无味和无毒的可燃气体，但它同氮气、氩气、甲烷等气体一样，都是窒息性气体，可使肺部缺氧，当空气中的窒息气体浓度达到50%时，就有明显的症状，当窒息气体浓度达到75%时即致死。 氢的粘度最小，导热系数最高，化学活性、渗透性和扩散性强（扩散系数为0.63厘米/秒，约为甲烷的三倍）。因而在氢气的生产、贮存、输送与使用过程中都易造成泄漏。氢能被金属吸收，在240℃时能透过金属钯，常温下能透过带微孔的橡胶而渗出，还能透过玻璃，在镍、钯、铂金属中溶解度大，一个体积的钯能溶解几百个体积的氢气。氢还是一种强的还原剂，可同许多物质进行不同程度的化学反应，生成各种类型的氢化物。 由于氢气具有很强的渗透性，所以当钢材暴露于一定温度和压力下的氢气中时，溶解于钢的晶格中的原子氢在缓慢的变形中起脆化作用。氢在钢的微观孔隙中与碳反应生成甲烷。随着甲烷生成量的增加，使孔隙扩张成裂纹，加速了碳在微观组织中的迁移，降低了钢的机械性能，甚至引起材质的损坏。通常在高温、高压或在液氮温度下，容易引起氢脆或氢腐蚀。因此，在有氢气的环境中工作的设备和管道，其材质应按具体使用条件慎重进行选择。 氢的着火、燃烧、爆炸性能是它的主要特性。氢气能自燃，但不能助燃，在高温时能燃烧，易爆炸（遇火或700℃时产生爆炸并放出大量的热）。氢的燃烧性能好，氢氧焰可达3120℃的高温，在氢气中没有杂质时火焰无色，氢气燃烧只生成水，不污染环境，所以被称作“清洁的能源”。氢气的燃烧性能见表3-1。氢气的着火温度在可燃气体中虽不是最低的，但由于它的着火能仅为20微焦，比烷烃要低一个数量级以上，所以很容易着火，甚至化学纤维摩擦所产生的静电已比氢气的着火能大几倍。因此在氢的生产与使用中应采取措施，尽量减少和防止静电的积聚。 表1-1 氢的燃烧、爆炸性能 在空气中的燃烧范围（体积%） 4.0-75.0 着火能（mJ） 0.02 在空气中的爆轰范围（体积%） 18.0-58.0 燃烧热（Kcal/g.mol） 63 在氧气中的燃烧范围（体积%） 4.65-94 火焰温度（℃） 2045 在氧气中的爆轰范围（体积%） 18.3-58.9 火焰发射率 0.1 在空气中的着火温度（℃） 585 灭火距离（1atm）（Cm） 0.06 在氧气中的着火温度（℃） 560 火焰速度（Cm/S） 270 氢的着火性能随着温度和压力的不同而变化，一般情况下，压力增加，温度升高，可燃气体混合物的着火下限降低，上限提高，着火范围变宽；压力、温度下降则相反。在可燃气体混合物中，加入一定数量的稀释剂——惰性气体氮气或氩气，使着火上限下降，可燃区变窄，但着火下限的变化不大。 氢气的火焰传播速度快（2.75米/秒），灭火距离小（0.006厘米），仅为甲烷的1/4（灭火距离是：火焰表面到不经冷却而自行灭火表面的距离）。 氢气的燃烧过程由于在密闭、引燃的状况和气体组份等条件的不同，可以成为爆燃和爆轰两种燃烧反应中的任何一种。爆燃是一种自燃的连锁反应，它的燃烧速度在亚音速范围，一般在几十英尺/秒以下；爆轰则是在燃烧反应前存在着冲击波或有某种使爆燃转变为爆轰的条件所引起，它速度达到超音速范围，一般在数千英尺/秒。在恒定体积中的爆燃，压力大约增加到起始压力的7倍；而在恒定体积中的爆轰，压力大约增加到起始压力的20倍，并当遇到障碍物时，反射压力是入射压力的2-3倍。在封闭或局部封闭状态下的氢-空气和氢-氧气混合物的爆燃可能引起爆轰；而在敞开状态时一般则不可能产生。 2、氢气的制备 半导体多晶硅生产用的氢气原料，多半是用水电解法制得，也有用电解食盐水获得的氢气来生产半导体多晶硅的，国外有的半导体多晶硅公司采用液氢来生产多晶硅。 水电解制氢的技术可靠，操作简单维护方便，不产生污染，制得的氢气纯度高（99.7-99.9%），而且所用设备的材料也容易取得。唯一的缺点是电能消耗大，氢气成本高，只有对氢气纯度要求高和用量