壳聚糖水凝胶树枝对银离子的吸附.docVIP

绪论 1、壳聚糖 壳聚糖简介 甲壳素(Chitin)又名甲壳质、几丁质，是一种氨基多糖聚合物，系统名为1, 4- 2- 氨基- 2 脱氧- β - D 葡萄糖，分子式为C8H15NO6。甲壳素是一种天然生物高分子聚合物，广泛存在于低等动物如虾、蟹等甲壳，蟋蟀等昆虫的甲皮，丽文蛤、牡蛎的贝壳中以及一些低等植物如真菌、藻类的细胞壁中，另外也可源于有机酸类、抗生素和酶的酿造副产物。它是世界上仅次于纤维素的第二大类天然高分子化合物。甲壳素的结构式如图1-1： 壳聚糖( Chitosan, CTS) 是天然类多糖甲壳素的重要衍生物, 其化学结构为 1, 4- 2- 氨基- 2 脱氧-
- D 葡萄糖,广泛存在于甲壳类动物如虾蟹及昆虫等的外壳以及许多低等植物如菌藻类的细胞壁 中,是自然界中储量仅次于纤维素的最丰富的天然高分子材料。壳聚糖是由甲壳素经脱乙酰化处理后得到,其结构式如图1-2。壳聚糖为白色或淡黄色半透明状固体, 略有珍珠光泽; 无毒, 无害, 具有良好的保湿性、 润湿性, 能防止静电;化学稳定性良好,但吸湿性较强。壳聚糖分子结构中存在大量游离氨基, 是天然多糖中少见的带正电荷的高分子化合物。壳聚糖是一种高效的阳离子型絮凝剂, 能有效地沉淀溶液中的有机物,并能抑制细菌生长发育, 其净水效果优于活性炭 [ 2]。甲壳素和壳聚糖有重要的生物活性, 特别是壳聚糖大分子链上分布着许多羟基、 氨基,还有部分N- 乙酰基,这些基团的存在使壳聚糖表现出许多独特的化学性质,其溶解性能提高,反应活性增强。壳 聚糖作为易于降解的天然高分子材料,已在化妆品、纺织、 印染、 医药、 食品、 生物以及环保等众多领域内均有较广泛的用途 [ 2, 3]。由于壳聚糖分子中含有大量游离氨基和羧基, 能与重金属离子形成稳定的螯合物。并且壳聚糖对人和生物无毒,在自然界中受到放射菌的作用能逐步降解,是典型的环境友好材料 [ 1]。 1、1、2壳聚糖的应用 广泛应用于医药卫生方面，其制作的保健品胶囊，具有减肥、降脂、降胆固醇和防治动脉粥样硬化，提高机体的免疫能力等作用。 羧化壳聚糖特性： 白色或类白色、无味、无定形、半透明状固体。 遇水即溶，水溶液清澈透明，性质稳定。用途： 羧化壳聚糖具有突出的水溶性、稳定性、保湿保水性、成膜性、调理性、润肤性和抗菌性等特点，并无毒无副作用，可生物降解。使用含有羧甲基壳聚糖的美容化妆品，能使皮肤更富有弹性，光泽润滑。含有羧甲基壳聚糖的固发调理剂，能使发感柔软，发丝飞扬，控制性极好。 1、2水凝胶 1、2、1水凝胶的分类 水凝胶种类繁多，可以依据原料来源、高分子网络的交联方式、交联结构、尺寸和形状等进行分类。 根据来源可分为天然凝胶和合成凝胶。天然凝胶由生物体如琼脂、魔芋、蛋白质等制备。合成凝胶由人工合成交联高分子，同时或在令其吸水而成凝胶。 根据水凝胶的网络键和作用，可分为物理凝胶和化学凝胶。物理凝胶是通过物理所用如静电作用、氢键、链的缠绕等形成的。化学凝胶是含有化学交联形成的网络聚合物，其性能较物理凝胶稳定。 根据凝胶尺寸可分为微凝胶和宏观凝胶。微凝胶极其微小，由线性分子内交联构成的网络，或者几个分子间发生交联的网络与所含溶剂组成。宏观凝胶成块状，极端情况下所有高分子都交联起来成为一个巨大的溶胀体。 根据形状，凝胶可分为柱状、多孔海绵状、纤维状、球状等。 1、2、2 水凝胶的应用 由于水凝胶具有良好的生物相容性，亲水性，可生物降解，柔软类似生物体组织等性质，并且生物稳定性高，不宜长菌，不会在离子作用下严重收缩，目前水凝胶在医学领域已经被广泛使用。 1、3 壳聚糖水凝胶的制备方法和应用 1、3、1 壳聚糖类水凝胶的制备方法 壳聚糖类凝胶为物理或化学交联的网络。壳聚糖由于其分子间的氢键作用，其酸性水溶液具有一定粘度，而遇到碱性试剂，壳聚糖会立即形成凝胶，但该凝胶受环境，PH影响较大，且凝胶强度不够，在水中的溶胀度也不大。通过化学交联的方法，使线性的壳聚糖链通过共价键交联变成网络结构，或是壳聚糖链通过氢键、库仑力等分子问的作用力或高分子链相互缠结等物理作用形成网络结构的超分子体系。这样一方面可以使壳聚糖分子对酸性溶液的稳定性增强，另一方面可使其对环境的刺激产生可逆响应。这类凝胶可用于制备智能凝胶或分离膜材料。目前常用的制备方法有： (1)使用一些化学交联剂使其交联； (2)光照或辐射与其他高分子形成半互穿或互穿网络； (3)加入一些聚电解质通过静电作用或氢键键合，使其交联。 1化学交联剂形成的壳聚糖水凝胶 壳聚糖主链上含有大量的亲水基团 ,尤其是2位上的氨基常作为交联点 ,能与甲醛、 戊二醛等双官能团交联剂反应 ,使线性壳聚糖链间由碳氧双键交联成凝胶。杨丹等[1 ]将甲壳素进行脱乙酰化反应后 ,用以甲醛为主体配制而成的交联剂进行交联