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长余辉发光材料的研究历程

长余辉发光材料的研究进展 主讲人: XX 长余辉发光材料面临的问题及解决方案 一 三 四 二 长余辉发光材料的发展历程和现状 长余辉材料制备过程中工艺参数的控制 长余辉发光材料的制备方法 内 容 一.长余辉发光材料的发展历程和现状 长余辉光致发光材料具有很长的历史,1866年法国化学家西多特首先树备出了ZnS : Cu发光材料。 1886年,法国化学家布瓦博德朗发现,发光材料中少盘搀杂的金属原子起着很重要的作用。 20世纪初期,德国物理学家勒纳德对长余辉光致发光材料做了详细的研究,并系统地研究了硫化物中激活封如Cu,Ag,Bi,Mn等的作用和荧光衰减曲线,得出“中心论”一说,认为在“中心’.处存在激发、储存能量和发光的过程。 长余辉光致发光材料中较有名的是硫化物发光材料.包括CaS:BO发紫蓝色光):CaSrS:Si(发青色光):ZnS,Cu(发绿色光)i2nCd5:Cu(发黄色或橙黄色光〕。 1946年,Froelich发现以铝酸盐为基体制备出的发光材料--------SrAl2O4 :Eu2+,在经过太阳光的照射后,可发出波长为400-- 520nm的有色光,进入六七十年代,SrAl2O4:Eu2+材料的研究主要集中在荧光灯阴极射线管中的应用,飞利浦公司在这方面进行了大量研究,主要是对SrAl2O4 : Eu2+系统进行改进;一种是制备非剂量化学物的SrAl2O4 : Eu2+材料;一种是在SrAl2O4 : Eu2+系统的基础上添加其它物质。 1968年.Palilla发现SrAl2O4 : Eu2+的发光过程首先是经历一个快速衰减过程,然后在低发光强度范围。还存在着较长时间的持续发光。这一发现使得长余辉光致发光材料的研究进入了一个新的阶段。 进入90年代,对SrAl2O4:Eu2+系统的研究主要集中在添加Eu之外的第二种激活剂,如Dy.Nd等。希望通过引入徽量元素来构成适当的杂质能级,从而达到延长余辉时间的目的.Sugimoto等制得了一种新型的发绿色光的长余辉高亮度磷光材料---SrAl2O4:Eu,Dy3+,将Dy 3+作为一种辅助的激活剂.溶入SrAl2O4:Eu2+体系中。结果表明,该发光材料亮度高,余辉时问长(可达12h以上)。 1999年,美国人Weiyi Jia利用激光加热生长(Laser-Heated Pedestal Growth)技术制备出单晶的SrAl2O4: Eu2+, Dy3+和CaAl2O4: Eu2+,Dys+,它们分别发出了明亮的且长持续时间的蓝光和紫光。此外,于同年口本人T. Katsumata利用区域熔融法(Floating一Zone)制备了BaAl2O4:Eu2+,Dy3+单晶体,主要用于发光机理等理论研究。 一.长余辉发光材料的发展历程和现状 二.长余辉发光材料面临的问题和解决方案 目前研究较多的长余辉发光材料是以SrAl2O4: Eu2+ , Dy3+为代表的长余辉发光材料,其余辉时间长、亮度高、性能稳定且无毒害,但这种体系发光材料的发光颜色单一且耐水性较差。针对这一缺点,以硅酸盐为基质的发光材料由于具有良好的化学稳定性和热稳定性好、发光颜色多、原料来源丰富价廉而受到人们的重视,一跃成为发光材料方面研究的热点。 目前高温固相合成法仍是制备稀土发光材料的主要方法,但是烧结温度高,颗粒粒径大,不利于制作发光制品,更合适合适的制备方法,比如:共沉淀法、水热合成法、微波法等。 2.燃烧法 该方法是用硝酸盐和有机还原剂的混合水溶液在较低的温度下燃烧,通过发生氧化还原反应来制备长余辉发光材料。王惠琴等和陈仲林等成功地采用燃烧法合成了长余辉发光材料,研究结果表明,燃烧法的优点是所需炉温较低(500~700℃),反应快速(3~5min),产品纯度高,合成的磷光体不结团,容易粉碎,磨细以后发光亮度下降不大。燃烧法与高温固相反应法相比,具有省时和节能等优点,是一种很有应用前途的发光材料制备方法。其缺点是在制备过程中伴有大量的氨等气体逸出,这些气体会对环境产生污染。此外,所制备材料的发光亮度比高温固相反应法产物的发光亮度要小。 1.高温固相反应法 高温固相反应法也称干法,即把达到要求纯度、粒度的原料按特定的摩尔比用球磨均匀混合后,在一定的温度和加热时间等条件下进行灼烧的制备方法。刚开始制备时需要很高的灼烧温度,后来发现通过添加助熔剂如P2O5, B2O3或两者的混合物可以降低灼烧温度。研究表明,助熔剂的加入不但降低了反应温度,同时还增强了磷光体的发光强度。长余辉发光材料的制备必须在高温和还原剂(

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