反应时间对苯乙烯乳液聚合的影响.docVIP

反应时间对苯乙烯乳液聚合的影响 一.综述 通过本实验控制单一变量，对比不同反应时间对产率的影响，从而了解乳液聚合的特点，并了解乳液聚合中各组分的作用。最后用乌氏粘度计测定聚苯乙烯的粘均分子量，来表征反应时间对苯乙烯聚合的影响。 实验原理： 乳液聚合技术的开发起始于本世纪早期，于20年代末期就已有和目前生产配方类似的乳液聚合过程的专利出现。30年代初，乳液聚合方法已见于工业生产。第二次世界大战期间，由于各参战国对合成橡胶需求量剧增，激发了人们对乳液聚合理论与技术的研究和开发，取得了较大进展。现在，乳液聚合过程对商品聚合物的生产具有越来越大的重要性，在许多聚合物如合成橡胶、合成树脂涂料、粘合剂、絮凝剂、抗冲击共聚物等的生产中，乳液聚合己成为主要的方法之一，每年世界上通过乳液聚合方法生产的聚合物数以千万吨计。乳液聚合是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及溶于水的引发剂四种基本组分组成。 在乳液聚台体系中，乳化剂以四种形式存在：以单分子的形式存在于水中。形成真溶液；吸附在乳胶粒表面上顺聚合物乳液体系稳定。其次，乳胶粒主要是由胶束形成的，叫作乳胶粒形成的胶束机理。乳液聚合的聚合反应实际上发生在乳胶粒中。因为在乳胶粒表面上吸附了一层乳化剂分子，使其表面带上某种电荷，静电斥力使乳胶粒不能发生相互碰撞而聚并到一起．这样就形成了一个稳定的体系。无数个彼此孤立的乳胶粒稳定地分散在介质中，在每个乳胶粒中都进行着聚合反应，都相当于一个进行间断引发本体聚合的小反应器。而单体珠滴仅仅作为贮存单体的仓库，单体源源不断地由单体珠滴通过水相扩散到乳胶粒中，以补充聚合反应对单体的消耗。根据这一机理故又有人提出：乳液聚合是指在水乳液中按照胶束机理形成彼此孤立的乳胶粒中，进行烯类单体自由基加成聚合来生产高聚物的一种技术而言。 乳液聚合有其优点：(1)聚合反应速度快，分子量高；（2）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制；(3)聚合体系即使在反应后期粘度也很低，因而也适于制备高粘性的聚合物；(4)用水作介质，生产安全及减少环境污染；(4)可直接以乳液形式使用。可同时实现高聚合速率和高分子量。此外，乳液体系的粘度低，易于传热和混合，生产容易控制，所得胶乳可直接使用，残余单体容易除去。缺点是聚合物含有乳化剂等杂质影响制品性能；为得到固体聚合物，还要经过凝聚、分离、洗涤等工序；反应器的生产能力也比本体聚合时低；如果干燥需破乳，工艺较难控制。 尽管乳液聚合过程有上述这些缺点，但是它的可贵而难得的优点，仍决定了它具有很大的工业意义：丁苯橡胶、氯丁橡胶、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯配、聚四氟乙烯等均可用乳液聚合法进行大规模工业生产。 二．方案设计 2.1影响苯乙烯乳液聚合产率的因素： 反应温度 反应时间 破乳完全程度 搅拌频率 苯乙烯纯度 乳化剂浓度 引发剂浓度 本实验通过控制单一变量的方法，设计四组不同的反应时间，来研究反应时间对苯乙烯乳液聚合产率和分子量的影响。 2.2高聚物分子量的几种测定方法 表2-1 高聚物分子量测定方法 测定方法 分子量范围 平均值 端基滴定 3×104以下 数均 沸点升高 3×104以下 数均 冰点下降 3×104以下 数均 蒸汽压渗透 3×104以下 数均 膜渗透压 3×104－1.5×106 数均 光散射 1×104－1×107 重均 超离心沉降速度 1×104－1×107 各种 超离心沉降平衡 1×104－1×107 重均、Z均 粘度 1×104－1×107 粘均 凝胶色谱 1×102－1×107 各种 质谱 1×102－1×107 重均 本实验选择粘度法测定聚苯乙烯分子量 2.2.1粘度法测定高聚物分子量的方法 毛细管粘度计测定法、落球式粘度计测定法、旋转式粘度计测定法。 聚苯乙烯的粘度较低，适用毛细管粘度计测定法，故本实验适用毛细管粘度计中的乌氏粘度计测定聚苯乙烯的粘度。 三．实验 3.1苯乙烯乳液聚合 3.1.1实验步骤 （1）安装实验仪器 1-搅拌器 2-冷凝管 3-温度计 4-水浴 5-电炉 6-三口烧瓶 图3-1 实验装置图 （2）三口烧瓶中加入无离子水60ml，过硫酸钾、十二烷基硫酸钠、OP-10，搅拌至混合物溶解，再调节PH=10。 （3）加入苯乙烯，按照以下四组反应时间进行实验： 表3-1 反应时间 组号 步骤 1 逐步升温到70-75℃保持0.5h 逐步升温到80-85℃保持0.5h 2 逐步升温到70-75℃保持0.5h 逐步升温到80-85℃保持1h 3 逐步升温到70-75℃保持1h 逐步升温到80-85℃保持0.5h 4 逐