五元杂环类茂金属配合物研究进展ProgressinFive-Membered.PDF

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 3 期, 329～338 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 3, 329～338 ·综述与进展· 五元杂环类茂金属配合物研究进展 林 进 (河北师范大学化学与材料科学学院 石家庄 050016) 摘要 综述了五元杂环类茂金属配合物的研究进展及其在烯烃聚合中的应用. 关键词 五元杂环; 类茂金属; 烯烃聚合 Progress in Five-Membered Heterocyclic Metallocene Analogic Complexes LIN, Jin (College of Chemistry Material Science, Hebei Normal University, Shijiazhuang 050016) Abstract The progresses in five-membered heterocyclic metallocene analogic complexes and their appli- cation in olefin polymerization are reviewed. Keywords five-membered heterocycle; metallocene analogue; olefin polymerization 众所周知, 在金属有机化学领域中, 环戊二烯基和 茂金属配合物的研究进展作一简单综述. 取代环戊二烯基是最常用和最有效的配体, 此类配体在 金属有机化学的发展中起着至关重要的作用, 而且它们 5 1 η -类型金属配合物 的一些配合物在应用方面已发挥了重要作用, 如烯烃聚 5 合反应中的均相催化剂[1]. 相比之下, 含一个杂原子的 同环戊二烯相似, 五元杂环可合成 η 型类茂 π-配合 五元杂环(如吡咯基), 虽然与环戊二烯基具有相同的π 物. 一般地讲, 生成 π-配合物的途径有 3 种: (1)配体阴 电子数, 但它们的配合物却比环戊二烯基配合物少得 离子和金属(一般是过渡金属) 卤化物发生盐的消除反 多. 由于杂环上杂原子(如 N, P 等) 的孤电子对的离子化 应; (2)配体与合适的过渡金属直接发生配位作用; (3)在 能低, 同环戊二烯基相比, 这些五元杂环是较弱的 π-供 Lewis 酸存在下, 配体与过渡金属卤化物作用, 生成阳 体或者说是较强的 π-受体, 因此, 这些五元杂环与金属 离子配合物. 如果配体上带有供电子取代基, 可以提高 容易生成 σ-键配合物, 而不易生成 π-键配合物, 也就是