国立高雄应用科技大学物理化学试验溶液中的吸附预习报告第十二.DOC

國立高雄應用科技大學 物理化學實驗 溶液中的吸附 預習報告 第十二組 主筆：張誥中 1100101232 組員：黃柏蒼、林佑樺 指導老師：吳瑞泰 老師 實驗日期：102年12月26日 目錄 相關知識……………………………P.3-6 儀器與材料……………………….P.6 實驗步驟…………………………..P.6 參考資料…………………………..P.7 相關知識 吸附之定義：物質與固體或液體接觸後，界面濃度高於其內部濃度的現象，稱為吸附(Adsorption)。吸附乃是利用液體或固體本身表面之作用，吸附其表面接觸之氣體分子或與其接觸而溶解的物質。例如，醫藥用之碳除去毒性之化學物質;利用木炭使糖液洗淨，除去各種類型溶液中之各種有色物質，及由許多溶劑知稀溶液中收回染料等;吸附亦可應用於收回及濃縮維生素及其他物質。[1] 相反的若物質不僅停留在固體或液體表面，並且透過其表面而均勻地分布於固體或液體內部，則稱為吸收(Absorption)。例如，水被海綿吸收，水蒸氣被無水氯化鈣所吸收而成水合物;但各種氣體可被木炭所吸附。但有些過程無法區分是否為吸附或吸收，此時可混稱為收附(Sorption)，而吸附或吸收均是由固體或液體表面分子所受引力不均衡所致。被固體或液體表面所吸引之物質，稱為受吸物或吸附質(Adsorbate)，而能吸附之固體或液體稱為吸附劑(Adsorbent)。[1] 吸附之種類：1.物理吸附是由分子間的凡得瓦爾力（Van derwaals）所引起的吸附作用，由於普遍存在於吸附劑和吸附質之間，所以一種吸附劑可以吸附多種不同的吸附質，使得物理吸附一般沒有選擇性，屬於多分子層可逆吸附，很快就達到平衡。但隨著吸附劑和吸附質種類的不同，吸附力的大小會有所改變。 (1)低溫吸附容易，高溫時則較難 (2)吸附熱低於kcal/mol以下 (3)分子間有凡得瓦鍵 (4)吸附熱=氣-液相變化之熱 (5)為一可逆吸附(可脫附) (6)BET理論 化學吸附是由分子間的化學反應所導致的吸附作用，過程中可能發生電子轉移、原子重排、化學鍵的破壞與形成等過程，以離子結合最受重視，其有明顯的選擇性，作用力為化學鍵力，只能單層吸附，且吸附和脫附速度都較慢，不易達到吸附平衡。提高溫度，則可以加快吸附的速度。 (1)高溫通用 (2)吸附熱高於10kcal (3)分子間有化學鍵 (4)吸附熱=生成熱 (5)為一不可逆吸附 (6)蘭(Langmuir)理論。 但有許多情況之吸附既不是物理吸附，亦不是化學吸附，而是兩種吸之混合。而且某些系統在低溫時為物理吸附，但在高溫時為化學吸附。例如，氫於-100?C以下，在鐵粉表面上，主要為物理吸附，被吸附之量既多且快;但至140?C時，物理吸附已完全停止，原子狀態之氫及隨溫度之上升，慢慢向鐵之內部起滲透作用。 通常化學吸附比物理吸附在本性上更具特殊的選擇性，且僅與氣體分子和吸附劑間有化合生成化合物之傾向時才能發生。且由於凡得瓦力本性並無特殊的選擇性，故物理吸附常見於各種情況下發生，雖然它能被較強之化學吸附所遮蓋而不易發現。 吸附之理論：再定溫時物質被吸附劑所吸附之量與其平衡壓力或濃度間之關係曲線，稱為吸附等溫線(Adsorption isotherms)，如下圖所示： 常見的吸附理論有三： 1.夫若因立希吸附方程式(Freundlich Adsorption Isotherm) 2.蘭牟而吸附方程式(Langmuir Adsorption Isotherm) 3.B.E.T.吸附方程式(B.E.T. Adsorption Isotherm)，其中以Freundlich與Langmuir較常被使用。 Freundlich恆溫吸附模式為： 其中x/m為吸附容量，K, n為常數，Ce為吸附達平衡時溶質在溶液中的濃度 若將上式兩邊各取對數(ln)後可以得到 此時以lnCe為x軸，以ln(x/m)為y軸繪圖，應該可以得到一線性關係(如下圖)，而此直線的斜率即為1/n；而截距則為lnK。因此，可以利用實驗的方法來求得Freundlich恆溫吸附模式中的參數(K與n)，做為評估吸附處理適當與否的參數。當n值越大時，表示吸附容量與溶質平衡濃度較不相關，若該溶質的x/m非常大時，非常適合吸附處理。反之，若n值小於1時，則表示吸附容量受溶質平衡濃度影響非常大，此時對於較低濃度的溶質吸附是較為不利的。而K值越大則是越利於吸附。 Freundlich恆溫吸附模式圖 Langmuir恆溫吸附模式 其理論有以下的假設吸附劑上可用的吸附面積有限吸附劑表面只能吸附單分子厚度的溶質吸附作用是可逆的Langmuir恆溫吸附模式如下 其中x/m為吸附容量，K為常數，Ce為吸附達平衡時溶質在溶液中的濃度，a為吸附飽和時被吸附物質量與吸附劑之比 若將Lan