发烟硫酸合成石油磺酸盐的研究.PDFVIP

2010年 第 8期 化学工程与装备 2010年 8月 ChemicalEngineering ＆Equipment 发烟硫酸合成石油磺酸盐的研究 舒 炼，李 斌 (西南石油大学研究生部，四川 成都 610500) 摘 要：本文主要概述了实验室用发烟硫酸合成三次采油 (EOR)用表面活性剂——石油磺酸盐的原理、 合成方法及其研究现状。选用发烟硫酸作磺化剂时，获得的石油磺酸盐具有界面活性强、水溶性好等 优点，并且生产工艺简单，反应易于控制，设各投资少，成本低。石油磺酸盐作为阴离子表面活性剂， 在油田中被广泛采用，具有很大的发展前景。 关键词：三次采油；表面活性剂；石油磺酸盐 我国油藏结构复杂多样，长期实践证实只有大规模实旖 2 2 以化学驱为主的三次采油技术，才能更好满足国内需求。化 学驱核心是降低驱替液与原油的界面张力以提高洗油效率， 芳烃和 SO3生成 络合物是整个反应的定速步骤。 其中表面活性剂最重要。表面活性剂发展于2O世纪5O年代， 2O世纪8O年代初阴离子表面活性剂约 占总量40％。国外产 H2SO4和H20的分子量相差大，含较多水时发生下述电离： 品基本属于磺酸盐类阴离子表面活性剂I【】，以石油磺酸盐作 + 0 O +HSO 化学采油用剂最为普遍，具有原料易得、表面活性高、工艺 简单等特点I2】。 磺化机理随磺化试剂不同而异，机理如表 l： 传统磺化采用过量硫酸或发烟硫酸、SO3作磺化荆。 2实验方法研究 SO，(或发烟硫酸)反应迅速，不需外加热和处理废酸。国外 传统的磺化采用过量硫酸或发烟硫酸作磺化剂。三氧化 合成洗涤剂厂大部分采用 SO3磺化。国内也逐步转向 SO3 硫 以水合物存在并作为络合剂与溶剂；硫酸作为磺化剂、溶 磺化，但尚无液体 S03商品供应。发烟硫酸磺化的工艺比较 剂和脱水剂。磺化反应中，烃酸比、温度、分酸等因素影响 成熟。反应比较完全，物料在反应器中的停留时间短。工艺 较大。磺化工艺一般分四个步骤，这个工艺过程如图2： 操作易于控制，设备投资小。 2．1磺化 l磺化原理 将原料油经过预处理后，苯环基团与发烟硫酸中磺酸基 石油磺酸盐是用发烟硫酸或 SO3磺化处理富含芳烃的 反应，产物呈现酸性，使其在水溶液中成为可溶性。反应式 原油或馏分油，经碱中和的混合物，主要活性物是磺酸盐。 如图3： 该物质成分复杂，主要为含稠环 (芳环与烷环)的烷基苯(萘) 一 定范围内，随酸烃比增大，产物活性物含量增加。高 磺酸盐 磺酸基具有亲水性和可水解性，增加乳化、润湿 烃酸比易产生较多无机酸，活性物含量增加缓慢，分酸较难。 等多种表面活性、有机物水溶性和酸性。1948年斯柏林I】 重烷基磺化中烃酸比 (烷基苯与 SO3的摩尔比)一般控制在 (Speding)测定为C23H38S03H到C3lH48SO3H的化合物。 (I：1．05)～ (1：1．25)。高温磺化易发生支链氧化、产物 发烟硫酸作磺化剂时，亲电试剂主要是SO3。SO3作为亲电 异构化、多磺化、脱烷基等副反应，生成多磺化物和焦化物。 试剂的反应机理如图 l： 放磺化温度一般控制在 35~55℃。 2．2分酸 基金项 目：国家科技重大专项课题：高含水油田提高采收率新技术2008ZX05000-010-