管式填料反应器合成无水过氧乙酸用于柴油均相氧化脱硫冰.PDF

维普资讯 华 南 理 工 大 学 学 报 (自然科 学版 ) 第36卷 第3期 JournalofSouthChinaUniversityofTechnology VO1．36 NO．3 2008年 3月 (NaturalScienceEdition) March 2008 文章编号 ：1000—565X(2008)03—0041—04 管式填料反应器合成无水过氧乙酸 用于柴油均相氧化脱硫冰 张腾云 钟理 范洪波 ChuangKarl (1．华南理工大学 化工与能源学院，广东 广州510640；2．东莞理工学院化学生物工程系，广东 东莞 523808； 3．艾伯塔大学 化学工程与材料工程系 ，加拿大 艾伯塔 埃蒙顿 T6G2G6) 摘 要：采用管式填料反应器在丙酮溶剂中进行乙醛液相氧化合成无水过氧乙酸，用所 制备的过氧乙酸对加氢柴油进行均相氧化脱硫，并考察了氧化脱硫的温度、时间以及苹取 剂乙酸溶液(含5％的水)和过氧乙酸产品用量对脱硫效果的影响．试验结果表明，3-过氧 乙酸产品用量为理论用量的2倍、脱硫氧化反应温度为50 、脱硫氧化反应时间为30rain、 萃取剂用量为氧化柴油的2倍时，氧化脱硫后加氢柴油的硫含量可从 295．8mr,／kg降到 13．4mg／kg，脱硫效率达95．5％，柴油收率达93．8％．用过氧 乙酸对加氢柴油进行均相氧 化脱硫 ，可使柴油的硫含量小于 15mg／kg的最新国际指标． 关键词：过氧乙酸；氧化脱硫 ；管式填料反应器；柴油 中图分类号：TQ225．25 文献标识码：A 2006年，美国和加拿大等国家规定 J，商用柴 对于原位 “乙醛一O”系统，则乙醛和含硫化合物可在 油的硫含量不得大于15mg／kg．然而，传统的加氢脱 均相中发生共氧化反应．由于均相的特点，原位 “乙 硫(HDS)T~艺仅能使柴油的硫含量达400mg／kg左 醛一O”脱硫系统要比原位 “HO一乙酸”脱硫系统更经 右 J．生物脱硫、离子液体萃取、选择性吸附、氧化 济有效 ．然而原位 “乙醛一O，”脱硫系统中PAA的 脱硫 (ODS)则是研究较多的几种新脱硫技术 J，其 合成效率低，且与在独立反应器中合成PAA相比，其 中ODS技术最具吸引力，不仅因为它能氧化难处理 操作条件不易控制与调整，因而难以工业应用． 的含硫化合物，而且与 HDS工艺相 比，操作条件温 迄今为止，ODS工艺在世界范围内还没有大规模 和、脱硫效率高 ’。J．大多数报道的ODS工艺都是在 工业应用，一方面是由于工艺本身难以实施，另一方 催化剂存在下用H：0作氧化引发剂 ’．一种常用 面则是由于经济效率低下．为了提供一条经济有效和 的方法就是将 H0 与有机羧酸作用生成过氧酸， 易于大规模工业化的PAA合成一柴油氧化脱硫联合 例如过氧 甲酸和过氧乙酸(PAA)．由于PAA不仅相 工艺，本文中首次采用管式填料反应器技术在丙酮溶 对稳定而且价格低廉，因而广泛用作 ODS的氧化 剂中合成PAA¨1，然后用于柴油均