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改性淀粉在重金属废水处理中应用
改性淀粉在重金属废水处理中应用摘 要:综述了各类改性淀粉在处理重金属废水应用中的进展,探讨了不同种类的优缺点。重点分析了目前存在的问题,展望了其今后的研究方向。
关键词:改性淀粉重金属废水处理
前言
随着现代工业的快速发展,废水大量排放,水源中重金属累积,对环境造成极大的污染。重金属废水的传统处理工艺,如物理法、化学法等普遍存在成本高、反应慢、易造成二次污染、低浓度废水处理难等缺点。淀粉是一种廉价的天然高分子材料,分子中含有活性羟基和糖苷键,用物理、化学或生物方法对淀粉进行改性,生成一类淀粉衍生物――改性淀粉,使其吸附性、溶解性及其它性能发生改变,能很好的吸附重金属。本文综述了改性淀粉在处理重金属废水中的应用,讨论了应用各类改性淀粉处理重金属废水的优缺点,展望了改性淀粉在今后的研究方向。
1 改性淀粉在处理重金属废水中的应用
根据制备工艺的不同,处理废水中重金属的改性淀粉可分为氨基淀粉类、羧基淀粉类、淀粉微球类、淀粉黄原酸酯类等。
1.1 氨基淀粉类
氨基淀粉类水处理剂一般是通过交联、醚化、胺化等工艺而制得,具有去除效率高、吸附速度快、无污染等优点。氨基淀粉对重金属吸附主要与氨基淀粉的分子结构相关,通过分子中的活性基团的配位螯合作用来完成。
如淀粉与烯类单体的接枝共聚物是一种性能优良的改性淀粉,广泛用于水处理、石油加工、造纸等行业。吕梓民等[1]用水合肼对丙烯酸甲酯接枝淀粉进行改性,合成了具有氨基功能团的氨基螯合淀粉,并用于对多种单一重金属离子和混合重金属离子的去除,具有良好的吸附效果。
董爱琴[2]以玉米淀粉为原料,通过双醛淀粉与乙二胺反应,制备氨基淀粉并将其负载到膨润土上。研究了氨基淀粉和氨基淀粉膨润土复合物对Cu2+、Cr6+的吸附容量,结果表明,氨基淀粉相比复合物来说对Cu2+、Cr6+有较大的吸附容量。
氨基淀粉对重金属吸附良好,因为其性能稳定,应用范围广,发展潜力大。但不足之处在于吸附后吸附剂的再生以及成本较高,而且目前对这方面的研究不多,今后应加大吸附剂再生工艺的研究,以减少二次污染。此外,与其它改性技术结合,可制得性能更为优异的氨基淀粉类螯合。如硫代氨基淀粉黄原酸盐(DSX),吸附效果良好,能有效去除废水中重金属离子[3]。
1.2 羧基淀粉类
通过交联、接枝等工艺可制备羧基淀粉类,具有操作简便、溶剂用量少、原料来源广泛、再生重复使用时稳定性好等特点。羧基淀粉衍生物吸附重金属离子的机理一般认为是重金属离子与Na+或H+交换竞争交联淀粉侧链上羧基的过程,能有效地从水中去除重金属。如张力等[4]通过化学反应过程将丙烯腈接枝到高交联淀粉上,接枝产物再经皂化水解制得不溶性羧基淀粉接枝聚合物,发现羧基淀粉吸附重金属离子的容量随pH值增大而增大。
变性淀粉羧甲基淀粉(CMS)具有羧基所固有的鳌合、离子交换、多聚阴离子的絮凝作用,也具有增稠、水分吸收、粘附性及成膜性等大分子溶液的性能。杨宪斌[5]通过一次羧甲基化制备了高取代度羧甲基玉米淀粉(CMCS),进一步得出高取代度的羧甲基淀粉(CMCSa),在金属鳌合方面的性质要明显优于CMCS。
羧基淀粉类是一种很有前途的新型高效重金属离子脱除剂,然而CMS本身存在的不耐盐性、不耐高温、抗剪切性差等缺点使之难以满足某些应用领域的要求。目前的研究热点主要是对其复合改性,这也是今后的研究方向。但关于羧基淀粉的交联度、接枝率及接枝产物的皂化水解程度等因素对其键合重金属离子的能力、吸附行为的影响目前研究还较少,有待进一步研究。
1.3 淀粉微球类
淀粉微球类一般采用物理法、化学法或反相微乳液法制备。淀粉微球含有大量的活性基团,相当大的孔容积和比表面积、适度的膨胀度及良好的机械强度使其具备优良的吸附性能。淀粉微球有高度的选择性吸附性,如杨黎燕等[6]通过反相悬浮聚合法合成交联淀粉微球(CSMs),考察其静态吸附,结果表明CSMs具有较好的选择吸附性。
淀粉微球的选择性吸附除了与活性基团、孔隙率、孔径大小与分布等微球结构有关,还与不同金属电荷、离子半径和外层电子排布及在配位的过程中受静电效应、极化效应、稳定化能等因素有关。苏秀霞等[7]以MBAA交联淀粉微球为载体,研究了CSMs静态吸附行为,结果表明,对金属离子的吸附能力次序为Cu2+Pb2+Cr3+,并且CSMs是一种选择性吸附回收有毒金属及废水的吸附剂。
淀粉微球与其它吸附剂相比有明显的优势,是一种新的具有开发潜力和性能优良的吸附材料,但由于淀粉分子中存在的大量的氢键,造成淀粉易发生团聚,致使其反应性差,成球效果不好,导致合成工艺复杂,因此可以用其它阴离子醚化剂将交联和阴离子一步化,使阴离子淀粉微球制备工艺简单,生成的淀粉微球选择吸
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