固体催化剂总酸度的测定.PDFVIP

固体催化剂总酸度的测定 在化工生产中，一些重要的反应参数—收率、杂质等常常与催化剂的 酸碱性质有关，对催化剂酸碱性质的研究可以帮助人们有效地控制化学反 应的趋势。并有助于研制、生产符合特定反应的催化剂。 本实验目的如下： 1. 使学生进一步了解固体催化剂酸、碱的性质及其基本概念。 2. 掌握一种评价催化剂“总酸度”的手段和利用差热信号进行分析的基 本知识和技能。 3. 通过使用ZK-50 可控硅电压调节器、XCT-191 动圈式温度指示调节仪 和 XWT-204 自动记录仪，让同学们对较为现代化的自动控温手段和 电位差计式的记录表有所了解。 一.基本概念 酸碱的定义： 目前，被人们认为比较严密和较多引用的概念是布朗斯台 （Bnounsted）酸、碱和路易斯（Lewis）酸、碱。 1) 布朗斯台酸碱：“给出质子的物质”称布朗斯台酸，又称“质子酸” 或“B 酸”；“接受质子的物质”称布朗斯台碱，通常叫做“B 碱”。 例如：NH +H O + ⇐⇒NH + +H O 3 3 4 2 正向反应中H O+ 给出质子是“B 酸”，NH 接受质子是“B 碱”。逆向 3 3 反应中NH + 是“B 酸”，H O 是“B 碱”。 4 2 NH + 和NH 是互为共轭的酸碱。 4 3 2) 路易斯酸碱：“能接受电子对的物质”叫做路易斯酸，又称“无水酸” 或“L 酸”。能“给出电子对的物质”是路易斯碱，又称“L 碱”。 通常所说固体催化剂的酸碱性质包括三层含义：首先是它归属的种类， 是属于“B 酸”还是“L 酸”，是“B 碱”还是“L 碱”；其次是酸碱 的强度，对B 酸来说是给出质子的能力，对L 酸来说是接受电子对的 能力。 “酸浓度”又称“酸度”。对液体酸是指单位体积内含的酸量，对固 体酸指单位表面积（或单位重量）的酸量，单位是毫克分子/单位面积 或者酸点数/单位面积，固体催化剂的酸点强弱可以用酸强度去衡量， 而酸的浓度是说明酸点的数目。 二.原理 测定酸浓度的方法有许多，经典的方法有正丁胺法。这个方法不仅能 得到酸浓度，同时可以得到酸强度，定量比较准确，缺点是达到平衡时间 长，操作起来较困难。 另外，还有碱性气体吸附法。由于近代分析仪器的发展还可以用色谱、 差热分析、热重分析等仪器来确定固体催化剂的酸度。 对于一些特定的化学反应，催化剂总酸度的大小常常可以帮助推断其 化学活性，选择性及反应速度，也可以作为评价催化剂的一个依据，因此 测定固体催化剂总酸度有一定的实际意义。 本实验装置仅仅用于定性地测定固体催化剂总酸度的大小。 固体的酸性催化剂表面由于酸性中心的存在对碱性气体有很强的吸附 作用，在一定的酸强度范围内，不同的固体酸性催化剂表面酸点数目不同， 在一定条件下，对碱的吸附量也不同。因此，固体催化剂表面上的酸碱数 目可以用被吸附的碱性气体量来衡量。通常是每克催化剂或每平方米催化 剂被化学吸附的毫克分子数表示。已用过的碱性气体中有氨气、呲啶、喹 啉、三甲基胺、正丁胺等。这就是碱性气体吸附法。曾用过的测定方法有 测其吸附重量的“重量法”，有测其吸附体积的“容量法”。本实验则是 测定其化学吸附时的热效应。 必须说明：①即使是同一种催化剂，不同的碱被吸附的程度也是不同 的。②有人在不同的抽空温度下对氧化硅-氧化铝化学吸附的几种不同碱的 量作过研究如图3-1 。 图3-1 化学吸附在SiO ·Al O 上的碱蒸汽量对抽空温度的曲线图 2 2 3 a. 正丁胺 b.氨 c.吡啶 这个结果清楚地表明：在较低温度下，被吸附物的碱不同，测出的酸 度是不同的；而在高温下它们的区别则很小，这可能是由于被吸附物的碱 性和它们扩散进入催化剂微孔内的程度不同而引起的。而本实验基于恒温 条件下，碱性气体被酸性固体