江苏师范大学无机化学课件12.ppt

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江苏师范大学无机化学课件12

第三篇 第十二章 s区元素 1. 人们发现的元素:110多种,其中92种为地球上的天然元素;20种人工合成元素。 2. 丰度:化学元素在地壳中含量。 质量Clarke值:丰度的质量百分数。 原子Clarke值:丰度的原子百分数。 两种Clarke值数值不同。 丰度最大是O,其次为Si两者占质量百分数75%以上。然后是Al, Fe, Ca, Na, K, Mg这八种元素质量百分数的99%以上。 3. 人体中大约含有30多种元素,其中11种常量元素,占人体总量的99.95%,其余为微量元素或超微量元素。 4.分类:普通元素和稀有元素两大类。 稀有元素:自然界含量少,或发现晚的元素。且研究较少,应用较晚。 稀有元素的分类:①轻稀有元素、②高熔点稀有元素、③分散稀有元素、④稀有气体、⑤稀土金属、⑥铂系元素、⑦放射性稀有元素。 5.存在:单质很少,大多以氧化物、硫化物、卤化物和含氧化物的形式存在。 碱金属(IA ):ns1 Li, Na, K, Rb, Cs, Fr 碱土金属(IIA ):ns2 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra 都是活泼金属。 氧化态: 碱金属+Ⅰ, 碱土金属+Ⅱ. 离子的价电子层结构:8电子结构(Li+, Be2+ 2电子结构) 原子半径:同周期: 碱金属碱土金属; 同族: 从上到下依次增大. 电离势:同周期: 碱金属碱土金属; 同族: 从上到下依次减小. 电负性:同周期: 碱金属碱土金属; 同族: 从上到下依次减小. 电极电势:同周期: 碱金属碱土金属; 同族: 从上到下依次减小. Li特殊,原因Li的离子半径小,水合热大。 金属性和还原性: 同周期: 碱金属碱土金属; 同族: 从上到下依次增强. 第二周期元素的特殊性: 在这些变化中,第二周期与第三周期元素之间性质上有较大差异,也就是说第二周期元素表现出特殊性。 Li的E?反常地小,Li+离子半径小,水合热大。 Li,Be的氢氧化物碱性小,LiOH中强碱,Be(OH)2两性。 Li,Be的离子半径小,极化作用强,形成的化合物为共价型。 §12.2 s区元素的单质 12.2.2 s区元素的存在和单质的制备 2.制备: 这两族元素的还原性很强,要使M+或M2+还原为M,通常采用熔融盐电解法和热还原法。 ⑴电解法:电解熔融NaCl 阴极:石墨 2Cl-=Cl2+2e 阳极:铁 2Na++2e=2Na 助熔剂:CaCl2 电解反应2NaCl = 2Na+Cl2 ⑵热还原法: MgO(s)+C(s)=CO(g)+Mg(s) KCl(l)+Na(g)=NaCl(l)+K(g) 从E?值看后一个反应不能进行,实际能进行的原因: ①E?为水溶液中的金属活泼顺序,此为高温干态; ②K的沸点比Na低, 更易挥发,而脱离反应体系。 §12.3 s区元素的化合物 12.3.1 氢化物 12.3.2 氧化物 12.3.3 氢氧化物 MOH易溶于水,放热。 碱土金属溶解度(20℃) 离子势规则: 金属氢氧化物的电离有两种方式: R―O―H=R++OH- 碱式电离 R―O―H=RO-+H+ 酸式电离 怎样电离与的极化力有关: R所带电荷越高,极化力越大,酸式电离为主; R的半径越小,极化力越大,酸式电离为主。 R的电荷小,半径大,极化力小,碱式电离为主。 12.3.4 重要盐类及其性质 ⑷ 钠盐和钾盐的性质差异 ①溶解度:Na盐和K盐的溶解度都比较大,但相对来说Na盐K盐,NaHCO3Na2CO3是前者存在氢键,NaCl溶解度随温度变化不大是比较特殊的。 ②吸湿性:Na盐K盐,所以分析中的基准物质用K盐:邻苯二甲酸氢钾、K2Cr2O7;炸药用KNO3和KClO3。 ③结晶水:Na盐K盐 例Na2SO4?10H2O、Na2HPO4?12H2O,形成结晶水的倾向与离子的大小和所带的电荷有关,极化力大的离子水合热大,所以从Li到Cs水合能力依次降低。几乎所有的锂盐都水合;钠盐有75%水合;钾盐25%水合;铷盐和铯盐只有少数是水合的。硝酸盐中只有Li盐水合,LiNO3?H2O、LiNO3?3H2O。硫酸盐中只有Li2SO4?H2O和Na2SO4?10H2O,碳酸盐中只有Li2CO3不水合,其余都

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