第七章_沉淀滴定法和重量分析法.pptVIP

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第一节 沉淀滴定法 一、银量法的基本原理 二、银量法终点的指示方法 三、标准溶液和基准物质 第二节 重量分析法 一、沉淀重量分析法 二、挥发重量法 定义： 重量分析法是通过称量物质的质量，确定被测组分含量的一种定量分析方法。包括分离与称量两个过程。根据分离方法的不同，可分为沉淀法、挥发法、电解法和萃取法四种方法。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法，是滴定分析的重要组成部分。 这两类方法都是基于化学平衡与相平衡理论的定量分析方法。 准确定量测定的关键：沉淀是否完全、沉淀是否纯净、选择的方法是否合适。 第一节 沉淀滴定法 沉淀滴定法（precipitation titration）又称容量沉淀法，是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 必须满足的要求： ①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml），才能有敏锐的终点和准确的结果。 ②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。 ③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。 ④必须有适当的方法指示化学计量点。 用于沉淀滴定的反应主要为生成难溶性银盐的反应： 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法，可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子。 其它沉淀反应：一些汞盐、铅盐、钡盐、锌盐、钍盐和某些有机沉淀剂参加的反应。 一、银量法的基本原理 1.滴定曲线 沉淀滴定过程中，溶液中构晶离子浓度的变化情况可用滴定曲线来表示。 沉淀滴定曲线是以加入沉淀剂的量为横坐标，以溶液中金属离子浓度的负对数(pM)或阴离子浓度的负对数(pX)为纵坐标绘制的曲线。 现以AgNO3溶液(0.1000mol/L)滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例进行讨论： 沉淀反应式： (1) 滴定开始前: [Cl-]=0.1000mol/L pCl=－lg(1.000×10-1)=1.00 (2) 滴定开始至化学计量点前： 溶液中的氯离子浓度取决于剩余的NaCl的浓度。 加入AgNO3溶液18.00ml时： Ag+浓度为：[Ag+][Cl-]=Ksp=1.8×10-10 加入AgNO3溶液19.98ml时，剩余Cl-浓度为： [Cl-]=5.0×10-5mol/L pCl=4.30 pAg=5.44 (3) 化学计量点时： 溶液为AgCl的饱和溶液， (4) 化学计量点后： pCl由过量的[Ag+]决定。加入AgNO3溶液20.02ml时： 在接近化学计量点前后，如考虑因AgCl溶解而进入溶液的离子浓度，则计算如下： 例如，Ag+过量2.0×10-5mol/L时，设溶液中 [Cl-] =x，则溶解部分[Ag+]= [Cl-]=x，因此 用0.100mol/L AgNO3滴定20.00mL 0.100mol/L NaCl的数据 滴定曲线特点： ①pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。化学计量点时，两种离子浓度相等，两条曲线在化学计量点相交。 ②有足够的滴定突越。 ③突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度。 Ksp越小，突跃范围越大；溶液的浓度变小，突跃范围也随之变小。 由滴定曲线可知，相同浓度三种离子的突跃范围不同，化学计量点也不同，因此可分步进行滴定。 2.分步滴定法： 溶液中如果同时含有Cl-、Br-和I-离子时，由于AgI、AgBr、AgCl的溶度积差别较大，当浓度相差不大时，用硝酸银溶液滴定时，溶度积最小的AgI被最先滴定，AgCl被最后滴定。在滴定曲线上出现三个突跃。即，当两种沉淀的溶度积之比足够大时，分步滴定成为可能。 实际上由于卤化银沉淀的吸附和生成混晶作用，常常会带来很大的误差，因此实际结果不很理想。 二、银量法终点的指示方法 银量法指示终点的方法有：铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵矾指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法）。 （一） 铬酸钾指示剂法： 1. 原理 在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-或Br-。 2. 滴定条件： ①指示剂用量： 指示剂的用量直接影响滴定的准确度。 根据溶度积原理，可以计算出滴定反应至计量点时恰能生成Ag2CrO4沉淀所需要的 浓度的理论值。 计量点时，Ag+与Cl-的物质的量恰好相等，即在AgCl的饱和溶液中，[Ag+]=[Cl-] 此时，要求刚好析出Ag2CrO4沉淀以指示终点， 只要控制被测溶液中的 浓度为6.67× 10-3 mol/L，到达计量点时，沉淀溶解出的 Ag+溶液恰好能与 作用生成砖红色Ag2CrO4沉淀，指示终点。