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第八章独石反应器
独石反应器 魏飞 独石反应器 前言 为何用独石反应器? 两相系统: deNOx 汽车尾气净化器 三相系统: 并流过程 加氢脱硫 动量平衡 质量平衡 热量平衡 影响因素: 几何结构 本征速率 流体特征 催化反应器的问题 催化剂使用不完全 偏流、接触不良 润湿不足 结焦失活及催化剂破碎 结构化催化反应器 Sulzer 填料 三层式孔隙 独石 平行通道 错流式 链珠式 优化结构以具有更好的接触及低压降 各种独石结构 独石担体几何结构 大量平等孔道 孔道与邻近孔道互不连通 催化剂浸在担体上或包覆在担体上 三层孔道结构 陶瓷担体性质 比表面积 压力平衡 利用范宁方程: 热量及质量平衡 脱NOx过程 化学 进料 NOx-control strategy in coal combustion The influence of CO promoter to NOx 非均匀流体分布会使反应器体积迅速增大 并造成局部磨损加大 应避免开始时的非均匀分布 反应器的形式 汽车尾气净化器研究背景 尾气排放治理历史 在 有 Octane and Sulfur Issues 石化与汽车工业的对比 石化 汽车 连续、稳态运行 非稳态运行 数量少但处理量大 数量大,7亿辆 运行周期长,5年 10万公里=2000小时 大就是美 有限空间及重量下的高效 机械上稳定的环境 路会有各种不平 Car converter: an example of SCR 固定床还是独石反应器? 起动阶段的排放 几何设计 起动及停机:低热容(轻质、高比表面)高比表面积,薄壁、多孔数 改进稳态运行:高比表面积,高比孔数 空间限制:高体积比表面积 低压降:低比孔数、薄壁 必须在压降与排放水平上权衡,确定孔数 非均匀分布问题 三元催化剂的特点 优点:效率极高,Pt, Rh为最佳 问题:世界70%的Pt, Rh用于汽车,是一个快速增长的市场 可将SOx还原为H2S 中温下生成N2O 作业8-1 设计一独石反应器的内孔结构,使其传递性能得以改善并简述其原理. * 相同表面积下压降比较 相同表面积下压降比较 陶瓷各类 开孔率 密度 热膨胀率x10-7/K 熔点/0C SO3与氨形成硫酸氢铵对设备腐蚀严重 氨不可被排到大气中 独石反应器的作用: SO2反应远慢于NOx 高通量、低压降过程,Ug3m/s NOx : 1000 ppm O2 : 5% NH3: 900 ppm 粉尘会堵塞固定床 粉尘会通过独石孔 Siddiqi(1981), Hydrocarbon Processing, 1981, Oct., p115, ARCO Niccum(2002), Hydrocarbon Processing, v81p85, Kellogg McAdams(2001), Hydrocarbon Processing, 2001, June, p51, John Zink Co. Zhao (1997), Industrial Engineering Chemistry Research, v36p4535, Grace. Davey (2000), presented on European Refining Technology Conference, /custpubs/fccother/ptqpaper.pdf, Davison. 分布板层 独石反应器层 独石模块 蜂窝形独石 1970年美国空气清洁行动,使碳氢化物、CO及NOx下降了90%(到1976年) 30wppm 50wppm 300 wppm 150wppm 1996 2006 UOP 3349-22 NO BM NO2- NO3- REDUCING AGENT (HC) HC NO2- NO2- NO3- NO3- NO3- Pt NO2 Zero Sulfur Level Fuel HC HC 大部分排放发生在起动初的几秒之内!!
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