P自主学习6重量(沉淀形成,纯度,条件)2012.pptVIP

二十八（自主学习5-6）共5页 第9章 重量分析法 一、沉淀类型 二、沉淀形成的过程 1、成核方式 2、沉淀的生成 3、影响沉淀类型的主要　因素 第9章 重量分析法 一、影响沉淀纯度的主要因素 (一)共沉淀 (二)后沉淀 (三)共沉淀后沉淀的主要区别 二、提高沉淀纯度的措施 第9章 重量分析法 一、晶型沉淀　　　　沉淀条件 二、无定形沉淀　　　沉淀条件 沉淀颗粒多等讲影响沉淀类型时显示。点不利微粒成长→进入影响沉淀类型溶液相对过和度页 沉淀生成→沉淀生成过程页(晶形沉淀)→本页 本页→上页 若上课时间不够，则吸附规律讲后(K+Na+)→下页(后沉淀产生原因：…达溶度积) 点课堂练习进入重量分析概述页 若上课时间不够，产生原因：…达溶度积，进入沉淀条件题目页，自学沉淀条件。 分散度等讲分散度时再显示。 * * * * * * 第四节 沉淀的形成 上页 ★ 一、沉淀类型 据沉淀颗粒大小 晶形沉淀 直径 0.1－1μm （1μm＝10－6m） 　非晶形沉淀 （无定形沉淀） 　＜0.02μm 　凝乳状沉淀 　 0.1－0.02μm 二、沉淀形成过程P296 构晶离子 　成核作用 　晶核 　长大 沉淀微粒 　凝聚 非晶形沉淀 　成长 定向排列 　晶形沉淀 沉淀颗粒多 过剩构晶离子量少 不利微粒成长 1、成核方式 分子群（离子聚集体） 分子（离子） (1)匀相成核 构晶离子在过饱和溶液中，通过离子的缔合作用，自发地形成晶核。 聚集 分解 例： Ba2+ + SO42- Ba2+ SO42- Ba2+ (Ba2 SO4)2+ (Ba(SO4)2)2- 三聚体 SO42- Ba2+ (Ba SO4)2 SO42- 四聚体 二聚体 … 八聚体 （晶核） (2)异相成核 构晶离子在固体微粒周围排列，形成晶核 定向速度＞聚集速度，晶形沉淀； 聚集速度＞定向速度，无定形沉淀。 极性强 2、沉淀生成 极性弱 晶形沉淀。如BaSO4、CaC2O4等 无定形沉淀。如AgCl、Al(OH)3、Fe(OH)3等 3、影响沉淀类型的主要因素★ （1）沉淀物本性 分散度：沉淀颗粒分散的程度 槐氏(Von weimarn)经验式 Q —加入沉淀剂时，瞬间的沉淀剂浓度 s —沉淀溶解度 Q－s —加入沉淀剂时，瞬间的过饱和度 —加入沉淀剂时，瞬间的相对过饱和度 K —常数 (2)溶液相对过饱和度 （可控制） （可适当控制） （可适当控制） ∴晶型沉淀条件应： ①稀； ②热； ③慢 大 无定形沉淀 分散度大，沉淀颗粒细，沉淀颗粒多 例：BaSO4沉淀 沉淀类型 175000 胶状 25000 块粒状 1300 细毛状 125 细晶形 25 晶形 第五节 影响沉淀纯度的因素　P297 上页 ★ 一、影响沉淀纯度的主要因素 (一)共沉淀 可溶性杂质一起沉淀下来 　例：BaSO4↓时，Fe2(SO4)3 也一起↓ 产生原因： 1、表面吸附★ 灼烧 　BaSO4（ Fe2O3） 吸附规律： ①构晶离子 ②类似构晶离子 ①高价离子 ②化合物溶解度小的离子 ③与构晶离子半径相同离子 本例NO3-＞Cl- 若SO42-过量，K+＞Na+ P306 吸附量： ①表面积大↑ ②杂质浓度大↑ ③温度高↓ ∴热 2、混晶 3、机械吸留和包藏 ∴慢 s(g/100ml) 8.7 35.7 洗涤 分离 陈化、重结晶 (二)后沉淀 例：S2-沉淀Cd2+ (少量Zn2+ ) 　KspZnS(10-22)》KspCdS(10-27) 　[Zn2+][S2-]》KspZnS 产生原因： 　杂质离子浓度与沉淀剂浓度之积达到了溶度积 CdS放置时，ZnS↓ (三)共沉淀与后沉淀的主要区别 产生时间 产生原因 影响杂质量 共沉淀　　　　　　后沉淀 引入杂质时间　　有关（前多）　　　　无关 沉淀放置时间　　基本无关　　　　　　长多 沉淀温度　　　　　高少　　　　　　　高多 沉淀放置过程中，杂质离子慢慢沉淀 一起沉淀 放置中沉淀 表面吸附等 达到溶度积 消除：缩短沉淀与母液共置时间 二、提高沉淀纯度的措施 (2)选择沉淀剂 (有机沉淀剂P304） (3)改变杂质离子存在形式 例：BaSO4↓，SO42-过量，Fe3+易被吸附。 Fe3+ →Fe2+ Fe3+→FeF63-(加NH4F) (4)洗涤沉淀 (5)再沉