分析化学课后习题答案 北大版(第3章).docVIP

第3章 习题与部分思考题参考答案 3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数pKa，分别计算它们的Ka及与其相应的共轭碱的Kb值。 （1）H3PO4；（2）H2C2O4；（3）苯甲酸；（4）NH+4；（5）Ph-NH3+。 H3PO4 H2C2O4 苯甲酸 NH+4 Ph-NH+3 1 2 3 1 2 pKa 2.16 7.21 12.32 1.25 4.29 4.21 9.25 4.62 Ka 6.9×10-3 6.2×10-8 4.8×10-13 5.6×10-2 5.1×10-5 6.2×10-5 5.6×10-10 2.4×10-5 Kb 2.1×10-2 1.6×10-7 1.4×10-12 1.9×10-10 1.8×10-13 1.6×10-10 1.8×10-5 4.2×10-10 3.2 （1）计算pH=5.0时，H3PO4的摩尔分数x3、x2、x1、x0。（2）假定H3PO4各种形式总浓度是0.050 mol·L-1，问此时H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的浓度各为多少？ 答案：（1） （2）c=0.050mol·L-1 3.3 某溶液中含有HAc、NaAc和Na2C2O4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol·L-1。计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。 答案：溶液的酸度由HAc-Ac-所决定 3.6 写出下列物质水溶液的质子条件： （1）NH3；（2）NH4Cl；（3）Na2CO3；（4）KH2PO4；（5）NaAc+H3BO3。 答案：（1）NH3 [NH4+]+[H+]=[OH-] （2）NH4Cl [H+]=[NH3]+[OH-] （3）Na2CO3 [H+]+[HCO-3]+2[H2CO3]=[OH-] （4）KH2PO4 [H+]+[H3PO4]=[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-] （5）NaAc+H3PO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-] 3.9 配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL，其缓冲物质总浓度为0.10mol·L-1。问需分别称取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加1.0 mol·L-1HCl或1.0 mol·L-1NaOH各多少毫升？（Mr=75.07） 答案： （a）配制pH=2.00的缓冲溶液，应加入HCl Zero Level：c(HCl)，H+A-，H2O 质子条件 ： [H+]+[H2A+]=[A-]+[OH-]+c(HCl) c(HCl)=[H+]+[H2A+]=[H+]+ (b)配制pH 10.00的缓冲溶液，应加入NaOH Zero Level：c(NaOH)，H+A-，H2O 质子条件 ：c(NaOH)+[H+]+[H2A+]=[A-]+[OH-] 解法2 按共轭酸碱体系计算 （a）c(H2A+)=c(HCl)，c(H+A-)=0.10-c(HCl) 解得， c(HCl)=0.079mol·L-1 （b）c(A-)=c(NaOH)，c(H+A-)=0.10-c(A-) 解得， c(NaOH)=0.062mol·L-1 3.10 某滴定反应过程中会产生1.0mmol H+，现加入5.0mL pH为5.00的HAc-Ac-缓冲溶液控制溶液酸度。如欲使反应体系的pH下降不到0.30单位，该缓冲溶液中的HAc和Ac-浓度各为多少？若配制此溶液1L，应加多少克NaAc·3H2O和多少毫升冰醋酸（17 mol·L-1）？ 答案：方法一 解得： 方法二 将Ka=10-4.67，[H+]=10-5.00代入上式， 解得， c=1.25mol·L-1 3.11 用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1甲酸溶液，化学计量点的pH是多少？计算用酚酞作指示剂（pT为9.0）时的终点误差。 答案： 0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1 HCOOH HCOOH pKa=3.77 pKb=10.23 sp时， 酚酞作指示剂，pT=9.0，即pHep=9.0 （1）用代数法 （2）用Et公式 （3）查终点误差图 ， 查图得， Et=0.02% 3.12 用2.0×10-3 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00mL 2.0×10-3 mol·L-1Ba(OH)2，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞作指示剂（终点pH为8.0），计算终点误差。 答案： 2.0×10-3mol·L-1 HCl滴定2.0×10-3mol·L-1 Ba(OH)2 zero Level：c(HCl)，c(Ba(OH)2)，H