有机污染化学chemistryoforganicpollution2b1.ppt

Chemistry of Organic Pollution Part Ⅱ 气、液、固相间的平衡分配（二） 第五章 吸附1 一、总论和有机质的吸附过程 引言 化学物质与固相的结合过程通常称为吸附过程 分子被吸引到一个二维界面上,称为吸附,而分子渗入到一个三维矩阵里时称之为吸收。 吸附对化学物质在环境中的归趋及其对环境的作用产生极大的影响。 二、吸附等温线、固体-水分配常数Kid和溶解分数fiw 吸附等温线指恒温条件下吸附物总浓度Cis 和溶液中化学物质的浓度Ciw 的关系曲线 吸附等温线有多种形状 常见的经验关系式有Freundlich等温线方程和Langmuir方程 常见的吸附等温线形状图 Freundlich等温线方程 Langmuir等温线方程 Kid和fiw Kid=Cis/Ciw （1） Ms总体积中固体的质量 将（1）代入得 将Ms/Vw作为环境箱室中的固相-水相比率rsw,我们可以将溶液中化学物质的分数表示为和这个比率的函数 没有被固体占据的总体积的分数，即孔隙率通常用来代替固体-水相比率，有 Kid的复杂性 三、中性有机化合物从水相到固相有机质（POM）的吸附作用 与吸附过程相关的POM结构特征 腐殖质：在水体基质中可溶解或可提取 既溶于酸又溶于碱的称为黄腐酸 pH为2 时不溶为腐殖酸 Kioc值的测定及实验数据的获得 测定多是通过给定体积的水与一定量的吸附剂混合的批量实验得到 估算： lg Kioc=a* lg Kiow+b 温度对Kioc的影响 四、“溶解：有机质（DOM）对中性化合物的吸附 DOM：能够通过一定孔径过滤器的有机物质，一般孔径接近1微米。在天然水体中，DOM包括乙酸盐这样完全溶解的小分子到腐殖酸这样的大分子，也包括能够过滤通过的亚微米尺寸的颗粒，如滤过性微生物。 DOM对给定化合物吸附的Kioc值，表示为 KiDOC DOM的性质决定KiDOC值的数量级 用芘为吸附物，测试25度时17种不同的DOM对其吸收能力。 pH值和离子强度对KiDOC的影响 DOM成分含有大的酸性（羧基、酚基）和其它极性基团，因此pH值对其影响很大，但影响相当复杂。总体趋势是非极性和弱极性化合物的KiDOC随pH值的增加而减少。 在低离子强度到中等离子强度（I0.1 mol/L），的条件下，可以近似地忽略溶解盐对非极性和弱极性化合物KiDOC的影响；在高盐浓度时，盐析现象需要考虑。 温度对KiDOC的影响 与Kiow的 关系 第六章 吸附2在生命介质中的分配：生物积累与基线毒性 积累过程 大气、水体与活体生物之间的直接分配 一种较为复杂的连续迁移过程，食物链系统的生物放大。 基线毒性 也称非特异性毒性，主要是由于化合物进入生物膜后的分配所引起的，反映了化合物对生物体的最小毒性。 一、化合物在特定生物介质中的分配 生命介质的组成 生物体中特殊类型有机相的分配 或: Lips :脂质体 整体生物的平衡分配预测模型 或: 二、水生生态系统中的生物积累 生物积累的动力学过程 单室模型法： 假定生物体（鱼）是一个很好的混合反应器，并且所有的过程都是动力学一级反应，则鱼体中已知化合物i浓度的暂时变化可用下式简单表示： 三、陆生生态系统中的生物积累 比水生生态系统中有机化合物生物积累的估算更难。 陆生植物中脂质组织不一定再是化合物分配的主要场所，木质素、角质层等在分配中也起重要作用。 化合物气相（大气）中进行的分配是依赖于温度的，因此大气-植物体系的分配系数随季节的变化比水中分配系数的变化要大得多。 生物富集：有机化合物在水生生物和水体之间的平衡分配过程称为生物富集，又称生物浓缩，是生物积累的重要形式。 BCF= 生物富集模型 疏水模型：研究生物富集的经典模型，认为生物富集是化学物质在暴露水中和水生生物的类脂物两相的分配过程，没有生理障碍阻止化学物质的积累，假设富集速率主要由化学物质浓度梯度和在水及类脂物两相的分配决定。化合物在水生生物体内浓度的变化可以用一级动力学方程表示。 基本假设为：生物体是一个良好 的混合反应器，化合物向鱼体的富集和释放遵循一级动力学，BCF和暴露浓度无关；富集速率仅由扩散限制，在水生生物类脂物和水两相的平衡仅仅由化学物质的疏水性和类脂物含量控制；忽略代谢作用。 鱼体富集动力学模型 影响生物富集的因素 生物富集与生物的类脂物含量 生理因素 空间障碍 生物转化 物种 环境条件 生物可利用性 污染物的性质 生物富集的平衡时间 四、生物放大 定义：生物体内化合物的浓度随着食物链营养级的增加而增加的现象称为生物放大。生物放大因子:BMFi=Ciorgani