工业硫酸中汞含量的测定_蒸气发生_冷原子荧光光谱法.docx

工业硫酸中汞含量的测定——蒸气发生‐冷原子荧光光谱法巨兴民，任慧萍（金川集团有限公司培训中心、检测中心，甘肃金昌737100）摘要：本文研究了工业硫酸中汞含量的测定方法。用重铬酸钾做稳定剂，硼氢化钾做还原剂，采用蒸气发生-冷原子荧光光谱法测定工业硫酸中汞量。用本方法测定样品中的汞相对标准偏差为5.00%，加标回收率在90.2%～98.9%之间，方法检出限为0.046ng/mL，汞含量测定范围在0.0000010%～0.00010%之间。线性范围在0～40ng/mL时，相关系数可达到0.9990以上。此方法灵敏度高，操作简单，准确度高。关键词：蒸气发生；冷原子荧光光谱法；测定；工业硫酸；汞；含量前言外销工业硫酸产品中汞含量是判定硫酸品级率的一项指标，以前对于汞元素的测定采用氢化物发生-原子吸收光谱法，此方法较以前方法具备提高分析速度的优势，但氢化物发生器简单，配置低，每天分析样品时与原子吸收仪器连接繁琐，光路调整不易掌握，而且氢化物发生器毛细管内径细小，还原剂硼氢化钾容易结晶，时常导致毛细管堵塞，影响正常样品的分析，另外氢化物发生测定样品中，强烈的记忆效应对分析结果产生较大误差，分析过程有较大相对标准偏差，影响样品结果的准确性。而蒸气发生-冷原子荧光光谱测定汞是目前最灵敏的方法之一。利用蒸气发生—冷原子荧光光谱法的优势建立汞的分析方法，完成了工业硫酸产品中汞元素的测定需求。此方法操作简便，试剂用量少，生产成本低，自动化程度高，汞污染小，测定准确度高，可解决化工厂外销硫酸产品汞元素的分析需求。1实验部分1.1仪器及试剂重铬酸钾（固体）；浓硫酸（ρ=1.84g/mL）；载液：硝酸溶液(5+95)；硼氢化钾溶液（0.4g/L）：称取2.5g氢氧化钠置于装有少许蒸馏水的500mL塑料瓶中摇匀，加入0.2g硼氢化钾混匀，稀释到刻度；高纯氩气（99.99%以上）；汞标准贮存溶液（1mg/mL）：国家标准物质中心的汞标准溶液；汞标准使用溶液（Ⅰ）：（1μg/mL）：取1.00mL汞标准贮存溶液，加入约1克重铬酸钾定容于1000mL容量瓶中；汞标准使用溶液（Ⅱ）：（200ng/mL）：分取40mL汞标准一级使用溶液，加入约0.20克重铬酸钾定容于200mL容量瓶中；AFS-9800型氢化物发生-原子荧光光谱仪；汞高性能阴极灯；1.2实验方法表1：AFS-9800型原子荧光光谱仪工作参数灯电流mA载气流量mL/min屏蔽气流量mL/min负高压V原子化器高度mm积分时间S延迟时间S2030090023010201.01.2.1绘制工作曲线依次移取200ng/mL汞标准使用溶液（Ⅱ）20.00mL、200巨兴民：工业硫酸中汞含量的测定——蒸气发生-冷原子荧光光谱法5.00mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL至100mL容量瓶中，分别加入（1+1）硫酸40mL，纯水定容测定。1.2.2样品处理称20g左右工业硫酸样品于500mL烧杯中，缓慢移入装有蒸馏水的100mL容量瓶中，加重铬酸钾(约0.1g)，纯水定容测定。1.2.3样品分析设定仪器工作参数，绘制工作曲线，测定样品荧光强度，计算样品含量，仪器工作参数见表1。2实验结果及讨论2.1仪器测量参数的选择2.1.1灯电流选择改变灯电流值，测定10.00ng/mL、20.00ng/mL、30.00ng/mL、40.00ng/mL的汞标准溶液的荧光强度If，结果见图1：图2看出：汞的测定受载气影响很大.，随着载气流量的增大，汞的荧光强度逐渐减小，当载气流量在300～600mL/min之间时，10.00ng/mL的汞标准荧光强度从1421降到328，原因是随着载气流量的加大，汞原子蒸气的浓度被稀释了，致使测试灵敏度下降。在实际分析中为了追求较高灵敏度，在稳定性满足的条件下，载气流量定为300mL/min测定较合理。2.1.3屏蔽气流量选择改变屏蔽气流量大小，测定10.00ng/mL、20.00ng/mL、30.00ng/mL、40.00ng/mL的汞标准溶液荧光强度If，结果见图3。图3：屏蔽气流量影响曲线图3看出：屏蔽气流量在900～1100mL/min之间时，汞标准溶液荧光强度呈现一平台，屏蔽气流量定为900mL/min可满足要求。2.1.4负高压的选择改变负高压，测定10.00ng/mL、20.00ng/mL、30.00ng/mL、40.00ng/mL汞标准溶液荧光强度If。实验发现：在其他条件不变的情况下，负高压越高，荧光强度也越高，空白荧光强度也随之增大。在灵敏度满足要求时，较低的空白荧光强度有利于提高分析结果的准确度，对于易溅射的汞元素，应尽可能选择较低的负高压，本实验选定230V的负高压测定。2.1.5原子化器高度的选择改变原子化器高度，测定10.00ng/mL、20.00ng