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第 2 章 化学基础知识 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 冰线和水线的交点 A 处，冰和水的饱和 蒸气压相等。此点 T = 273 K， 称为水的凝 固点，亦称为冰点，此时 p ≈ 611 Pa。 ′ A A B B′ T2 273 373 1.013 ? 10 5 611 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K T1 在 273 K 时，溶液饱和蒸气压低于冰的 饱和蒸气压，即 p冰 p溶 ，溶液此时尚未达 到凝固点。 结论 稀溶液凝固点比纯溶剂低。 只有降温到 T2（ 273 K ）时，溶液 才达到凝固点。 A A B B′ T2 273 373 1.013 ? 10 5 611 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K T1 溶液的饱和蒸气压的降低，导致溶液 沸点升高、凝固点降低。 即 ?Tb = Tb － Tb* 用 ?Tb 表示沸点升高值， 溶液沸点升高值、凝固点降低值与溶 液的饱和蒸气压降低值成正比。 故 ?Tb = k ?p ′ 其中 kb 为沸点升高常数，与溶剂的种类 有关， 单位是 K ? kg ? mol -1。 得到沸点升高公式 ?Tb = kb? b 和 ? p = k?b 由 ?Tb = k ?p ′ 令 kb = k k ′ 得 ?Tb = k k·b ′ b 为稀溶液的质量摩尔浓度。 ?Tf 表示凝固点降低值， 即 ?Tf = Tf * － Tf 与沸点升高公式相类似，有凝固点降低 公式 ?Tf = kf ? b 其中 kf 为溶剂凝固点降低常数，与溶剂 的种类有关，单位是 K ? kg ? mol -1。 b 为稀溶液的质量摩尔浓度。 3 渗透压 水 半透膜 糖水 半透膜的特点：只允许溶剂 H2O 分子 透过，而不允许溶质蔗糖分子透过。 水 糖水 放置 发生渗透现象，即溶剂透过半透膜， 进入溶液的现象。 渗透现象产生的原因： 两侧静压相等时，半透膜两侧透过的 水分子数不等，单位时间里，进入蔗糖溶 液的水分子比从蔗糖溶液进入水中的水分 子多些。 渗透现象发生以后： （1） 水柱的高度降低，静压减小，使右 行水分子数目减少; （2） 蔗糖溶液柱升高，静压增大，使左 行水分子数目增加。 水 糖水 （3） 蔗糖溶液变稀， 半透膜右侧的水分子的比例 增加，亦使左行水分子数目 增加。 当过程进行到一定程度时，右行和左行 的水分子数目相等。水柱不再降低，同时蔗 糖溶液柱亦不再升高，达到平衡。 水 糖水 水 糖水 ∏ 达到平衡时，液柱高度差造成的静压 称为溶液的渗透压。用 ? 表示。 渗透压公式 ? = cRT 具有渗透压，是稀溶液的依数性质。 ? 渗透压 kPa c 溶质物质的量浓度 mol ? dm -3 T 热力学温度 K 或 ? V = nRT 则 R = 8.314 kPa ? dm-3 ? mol-1 ? K-1 依数性计算公式的使用范围： 对于浓溶液或电解质溶液，这些 现象同样存在，但不再符合依数性的 定量规律。 难挥发非电解质稀溶液。 4 稀溶液依数性的应用 例2―9 在 26.6 g CHCl3 中溶解 0.402 g 难挥发性 非电解质溶质，所得溶液的沸点升高了0.432 K。 已知 CHCl3 的沸点升高常数为 3.63 K·kg·mol-1， 求该溶质的平均相对分子质量 Mr。 解：由 ΔTb = kb b ?Tb kb b = 3.63 K? kg ? mol -1 0.432 K = = 0.119 mol ? kg -1 故溶质的摩尔质量： 1000g CHCl3 中溶解的溶质的质量： 0.402 g ? 1000 g 26.6