1 玻璃结构和组成.ppt

窗玻璃 日用玻璃 仪器玻璃 光学玻璃 　玻璃的分类 基本观点 RmOn要成为玻璃，需要满足以下条件 : （１）、离子-共价混合键，单键能80Kcal/mol （２）、Ｒ周围的氧数目为３或４ （３）、多面体共顶，不共棱和面 （４）、每个多面体至少有三个顶角共用 符合上述条件的氧化物称为网络形成体： SiO2 、B2O3 、P2O5 、AS2O3、V2O5、GeO2 不符合上述条件的氧化物为网络外体或中间体 第二节 玻璃的结构 一、无规则网络学说 实验证实： Warren X-ray结构分析数据 结构模型及特点 短程（微观）有序、 微不均匀、不连续 长程（宏观）无序、 均匀、连续 石英晶体的结构特征 石英玻璃的结构模型 ? Si-O-Si键角120°~180° ?四面体间只能以顶角相连 θ 二、石英玻璃的结构 Si-O键为极性共价键，共价性占50％ *键强106 Kcal/mol 石英玻璃特性及应用 机械强度高 化稳性好（除氢氟酸和磷酸外，在常温和高温下耐酸性比陶瓷大150倍；但耐碱性差。） 膨胀系数小（热膨胀系数是普通玻璃的1/10～1/20。） 透紫外、红外线好（紫外线灯、卤素灯、气体激光用灯、金属卤化物灯等电光源。）? 折射率低 信息传输、原子能、激光、航空、航天等领域 高软化点、高粘度（可以在1200℃高温下长期使用） 石英玻璃特性及应用 结构开放 (d=2.1~2.2 g/cm3 。因此，在高温高压下，熔融石英玻璃具有明显的透气性。) 用水晶为原料（SiO2含量在99.95％以上），用气练法或电熔法于2000 ℃ 熔融而成。 　透明石英玻璃的制备工艺 用SiCl4或SiHCl3为原料，用气相沉积制得石英玻璃微粉，将沉积的玻璃加热得预制块（棒），再加热制成成品。 用SiCl4或SiHCl3为原料，用溶胶-凝胶工艺制得石英玻璃预制块（膜或纤维），再加热制成成品。 是以脉石英或石英为原料，SiO2含量在99.5%以上，电阻炉法在1550～1750 ℃ 温度下熔制而成。 　不透明石英玻璃的制备工艺 三、B2O3玻璃的结构 *B-O键为极性共价键，共价性占５６％ *键强119 Kcal/mol　　 *[BO3]可连成三元环 　 *无极性 氧化硼玻璃没有使用价值 四、P2O5的结构特征 （1）结构单元 [PO4] P-O-P键角140° （2） [PO4] 中有一个带双键的氧 （3）层状结构，层间为范德华力 P 氧化磷玻璃没有使用价值 桥氧（Ob ）：每个氧都为两个硅原子所共用 非桥氧（Onb）：与一个硅原子键合的氧 Na Na2O Na 硅离子 桥氧离子 非桥氧离子 五、硅酸盐玻璃的结构 （一）碱硅酸盐玻璃的结构 钠离子可以自由的在空穴间迁移 随着R2O或RO升高，体系中O/Si比升高 需要指出： 一定数量、各级聚合物共存，体系仍然是均匀的、单相的。多种聚合物同时并存而不是单独存在，这就是熔体结构远程无序的实质。 T 升高，低聚物浓度 升高 ，高聚物浓度降低 T 降低，低聚物浓度 降低 ，高聚物浓度 升高 玻璃结构与熔体结构的关系 1.继承性 2.结构对应性 离子势 Z/r Ca2+: 2/0.99 Na+ : 1/0.95 Ca2+的积聚作用使网络加强 Na2O-CaO-SiO2是实用硅酸盐玻璃的基本组成 （三）Na2O-CaO-SiO2玻璃结构 （二）CaO-SiO2 · CaO-SiO2不成玻 ? 积聚作用：高场强的网络外体使周围网络中的氧按其本 身的配位数来排列。 硼反常： 含B2O3玻璃中加入Na2O ，各种物理性质出现 极值。而不象SiO2中加入Na2O后性质变坏。 原因： Na2O提供的游离氧使[BO3] — [BO4] 结构 层状—架状 游离氧过多后，Onb多，性质又变差 Werren、麦克斯万等认为极值点在Na2O为 16% mol 六、硼酸盐玻璃结构 （一）钠硼酸盐玻璃结构 Na2O提供的游离氧使 [ BO3] — [BO4] 网络得以加强 Na2O/ B2O3 =1 为极值点（摩尔比） Na2O/ B2O3 1 或＞1，玻璃中链状、层状结构相对增多 （二）钠硼硅玻璃结构 SiO2 - B2O3 - Na2O 硼硅酸盐玻璃的软化点高，热稳定性、化学稳定性等 比钠钙硅酸盐玻璃好。