2014高分子第一次习题.ppt

高分子第一次习题课 绪论 逐步聚合 知识要点 高分子化合物的基本概念 单体、高分子、聚合物、低聚物 单体单元、结构单元、重复单元、链节 主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量 常用聚合物的分类、命名 聚合物分子量的多分散性 按聚合物分子数目统计平均的相对分子质量 按聚合物重量统计平均的相对分子质量 粘均相对分子质量 Mw Mv Mn，Mv略低于Mw 逐步聚合反应分类 官能团的等活性 比较线型、体型逐步聚合、连锁聚合 线型逐步聚合反应聚合度的控制 体型逐步聚合凝胶点的控制 逐步聚合施方法 平衡缩聚动力学 水未排出时: 水部分排出时: 缩聚平衡对聚合度的影响 密闭体系 两单体等物质的量，小分子副产物未排出 聚酯化反应，K = 4， P = 0.67， Xn只能达到 3 聚酰胺反应，K = 400，P = 0.95， 21 不可逆反应，K = 104， P = 0.99， 101 非密闭体系 在实际操作中，要采取措施排出小分子 减压 加热 通N2, CO2 当 P? 1 ( 0.99)时 有效控制方法：端基封锁 在两官能团等物质的量的基础上 线形缩聚物聚合度的控制 使某一单体稍稍过量 或加入少量单官能团物质 单体aAa和bBb（两种二元化合物）反应，其中bBb稍过量 称为摩尔系数（是官能团数之比） bBb单体的分子过量分率q（是分子数之比）为: aAa、bBb等物质的量，另加少量单官能团物质Cb 2代表1分子Cb中的1个基团b相当于一个过量bBb分子双官能团的作用 两官能团等当量 单体的平均官能度 两官能团不等当量 用非过量组分的官能团数的二倍除以体系中的分子总数 作业：P164 ---19 解：1010盐结构式为 NH3+(CH2)10NH3OOC(CH2)8COO-，分子量M1010＝374 尼龙1010的结构为， 其结构单元平均分子量M0＝338/2=169 ∴ 假设对癸二胺的反应程度P＝1， ∴ 所谓酸值是指中和1g树脂中游离酸所需要的KOH的毫克数。 而1010盐的酸值是指中和1g1010盐中游离酸所需要的KOH毫克数。 在1g1010盐中： 胺基摩尔数 ∴羧基的摩尔数 作业：P64 ---19 故游离的羧基摩尔数为 ， 也等于KOH的摩尔数。 作业： P165 ---29 表示环氧树脂分子量的大小： 环氧值： 100g环氧树脂中含有的环氧基的摩尔数 环氧当量：含有1mol环氧基的树脂的质量（EEW） P165---30 乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐是合成聚酯的原料。其中马来酸酐的作用是在不饱和聚酯中引入双键，邻苯二甲酸酐和马来酸酐的比例是控制不饱和聚酯的不饱和度和以后材料的交联密度的。 苯乙烯固化是利用自由基引发苯乙烯聚合并与不饱和聚酯线型分于中双键共聚最终形成体型结构，如考虑室温固化可选用油溶性的过氧化苯甲酰—二甲基苯胺氧化还原体系。 习题 问答题： 1. 试问乙二酰氯与(1)乙二胺或(2)己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物？ (1)易形成结构 稳定的六五环；(2)能得到高聚物。 2. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？ 因缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故应用反应程度描述其反应过程。 3. 在合成聚酯的反应中，欲得到 为100的缩聚物要求水分残存量极低。而合成可溶性酚醛树脂预聚体则可以在水溶液中进行。其原因何在? 因为聚酯和酚醛树脂两个反应的平衡常数差别很大。前者约为0.1—10，后者可达103左右，因此要合成 ＝100的聚酯，P＝0.99。这时nw需为10-5一10-8。而合成可溶性酚醛 约为10左右，P＝0.9，K又很大，所以nw可达10-1以上，因此反应可在水溶液中进行。 4. 在尼龙—6和尼龙—66生产中为什么要加入醋酸或己二酸作为相对分子质量控制剂?在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂?在涤纶树脂生产中是采用什么措施控制相对分子质量的? 尼龙—6和尼龙—66缩聚反应平衡常数较大。反应程度可达l。同时实际生产时尼龙—66是通过66盐的缩聚。因此尼龙—6和尼龙—66的缩聚反应在实际生产时不存在非等物质量的问题。这两个缩聚反应均可用加入醋酸或己二酸的端基封锁方法控制分子量。用这种方法控制分子量的优点是分子端基不再有进一步相互反应的能力，产物在以后加工过径中分子量不会进一步增大。 涤纶合成反应平衡常数较小，残余小分子分数是影响分子量的主要因