氧分压对Ni-Cr-Fe基合金氧化成膜特性影响的分析研究.pdfVIP

氧分压对Ni-0r-Fe基合金氧化成膜特性影响的研究 摘要 Ni．Cr．Fe基合金作为抗渗碳防结焦材料被广泛应用于石油化工与精炼加 工装置中，环境中的弱氧化性气氛对设备材料的高温抗氧化性能提出了越来越 高的要求。因此，深入认识Ni．Cr．Fe基合金抗氧化机理，寻求合金抗氧化新 工艺、新方法及为迸一步开发研制新型Ni．Cr-Fe基合金提供参考等是本课题 研究的目的。 本研究以铸态Ni．Cr-Fe合金及工业中广泛应用的Inconel625板材成品为 实验合金，在1050℃弱氧化性环境中保温进行高温氧化实验。首先，以铸态 Ni．Cr-Fe合金为试样，分别在含有不同饱和水蒸气量的氢气中进行高温氧化实 验，探讨在弱氧化性的湿氢环境中不同氧分压对合金氧化速率、氧化膜组成及 形貌的影响。其次，以铸态Ni．Cr-Fe合金和Inconel625为试样，分别在湿氢 和纯氢两种气氛下进行高温氧化对比实验，探讨环境气体组分及流量对 Ni．Cr-Fe基合金的氧化成膜特性的影响。此外，对两种合金进行湿氢环境中的 循环氧化实验，分析比较抗氧化性机理。然后依据氧化增重，gEM扫描电镜， EDS能谱分析，XRD分析，金相显微观察等多种测试手段，系统研究了氧分 压与气氛对Ni．Cr．Fe基合金的氧化作用机理。最后，对合金在1050℃高温下 复合氧化膜的形成进行热力学理论计算，并阐述复合氧化膜的氧化动力学，联 系实验结论建立了合金复合氧化膜的生成模型。 结果表明，依据氧化物吉布斯生成自由能的大小，在实验环境氧分压范围 内，合金基体中的Fe、Ni不被氧化，而Cr、Mn、Si等金属元素则不断竞争 氧化。表面氧化膜从外到内氧化物组成依次为：Mn．Cr尖晶石型氧化物、Crz03 及非晶Si02。该氧化膜整体结构平坦，组织致密，氧化物颗粒度均匀细小， 具有优异的抗氧化性能。氧分压实验中，氧化膜的厚度和氧化物形貌及组成对 体系的氧分压关系密切：中等氧分压(15．9×1008arm)有利于表面尖晶石的形 成，较低氧分压有利于形成厚而多孔的氧化膜，而高的氧分压则趋向于形成薄 而致密的氧化膜。 625和铸 气氛对比实验及循环氧化实验发现：弱氧化性气氛中，Inconel 态Ni．Cr-Fe合金同样具有优异的抗氧化性，两种合金的氧化动力学曲线都遵 循抛物线规律，氧化机制符合Wagner厚膜理论。而铸态Ni．Cr-Fe合金离子扩 散主要通过晶界或缺陷等途径进行短路扩散，表面形成网状多孔结构氧化脊， 625离子扩散主要是以晶格扩散为 并随氧化时间的延长而部分脱落；Inconel 主的体扩散进行，表面形成薄而致密的氧化膜。 最后，通过高温氧化实验，总结了Ni．Cr-Fe基合金复合氧化膜氧化动力 学规律，并根据金属元素氧化热力学计算建立了复合氧化膜的形成模型，分析 了复合氧化膜抗氧化性机制，为弱氧化性气氛下Ni．Cr-Fe基合金的高温氧化 成膜特性的研究提供了理论依据。 关键词： Ni．Cr．Fe基合金；氧分压；氧化膜；微观结构 Ⅱ Effectof ontheformationof oxygenpartialpressure Ni--Cr--Febased surfaceoxidescale alloys Abstract Ascarburizationresistanceand materials，Ni-Cr-Fe-based anti-coking alloys in are used and units．Some refinery widely petrochemical processing special oxid