X射线分析的应用.ppt

1 第一章 X射线衍射分析 本章主要讲以下内容： ● X射线物相分析； ●点阵常数的精确测定； ●宏观应力测定； X射线分析的应用 2 X 射线应用举例 X光透视 CT与CAT CT: computed tomography computerized tomography 计算机体层照相术 计算机断层照相术 计算机控制断层扫描术 computerized axial tomography (CAT) 计算机控制〔横〕轴向〔X线〕断层〔扫 描〕术 3 科马克 亨斯菲尔德 4 精密分析物质的成分X-ray Photoelectron Spectroscopy （XPS）。 (所需样品量小，无损伤，灵敏度高) 例如 . 对珍贵出土文物的分析 1965年出土的 2500年前的 越王勾践宝剑的成分。 例如 . 对人的头发中痕量元素分析 长寿、疾病、弱智与痕量元素的关系。 例如 . 空气采样分析(上海与拉萨) 5 晶体结构分析重要手段：X射线衍射 利用固体物理学的方法，可以从衍射光斑的图样确定晶体的结构;为了获得晶体结构的信息，可以采取以下衍射方法： 劳厄法：晶体固定不动，采用连续X射线入射。 转动单晶法：采用标识谱X射线，波长是固定的，但是晶体旋转改变角度也可以使得条件满足。 粉末法：对于多晶即使用标识谱单色入射，并且固定晶体不动，反射条件也容易满足。下图是X射线通过NaCl单晶时的衍射图样。 6 美国青年生物学家沃森(J.D.Watson)和英国物理学家克里克(F.Crick) 参考了伦敦大学威尔金斯和富兰克林所获得的DNA的X射线衍射图谱，于1953年春提出了DNA的右手双螺旋结构模型，被誉为20世纪生命科学中最伟大的成就。于1962年分获诺贝尔奖。 X射线衍射在生命科学中也发挥过巨大的作用。 7 Dorothy Hodgkin霍奇金 于1956年得到维生素B12的结构。1964年获诺贝尔奖 维生素B12也是第一个通过解晶体结构得到分子结构的分子 8 引言 基本原理； PDF卡片； PDF卡片索引； 分析方法； 物相定量分析。 X-射线物相分析 9 引言 利用X射线的方法对试样中由各种元素形成的具有固定结构的化合物，进行定性和定量分析。X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成 的具有固定结构的化合物的组成和含量。 定性相分析 定量相分析 返回 物质的元素组成？？ 10 一、基本原理 任何一种结晶物质都具有特定的晶体结构，在一定波长的X射线照射下，每种晶体物质都给出自己特有的衍射花样。每一种晶体物质和它的衍射花样都是一一对应的。多相试样的衍射花样是由它和所含物质的衍射花样机械叠加而成。 定性相分析的判据。 11 定性相分析的判据 通常用d（晶面间距表征衍射线位置）和I（衍射线相对强度）的数据代表衍射花样。用d-I数据作为定性相分析的基本判据。 定性相分析方法是将由试样测得的d-I数据组与已知结构物质的标准d-I数据组（PDF卡片）进行对比，以鉴定出试样中存在的物相。 12 自然界中的大部分物质以晶体而存在. 每一种结晶物质都有它的特定结构（原子的种类, 数目及其在空间的排列结合方式).决定了每一种结晶物质均有特定的衍射特征。 将布拉格方程改写为 表面上看起来 dhkl 好象与有关, 实际上它是产生主要反射线的晶面间的距离. 由晶体的决定的, 与入射波长无关. 13 不同的晶体有一系列不同的特定d值及相应的强度. 即 这套数据就好象人的指纹一样, 可以用来确定相应的结晶物相. 现在内容最丰富的多晶衍射数据是由JCPDS ( Joint Committee on Powder Diffraction Standards)编的PDF卡, 即粉末衍射卡. 14 二、PDF卡片 1. PDF卡片简介； 2. PDF试样图； 3. PDF卡片结构图； 4. PDF卡片内容。 15 PDF卡片简介 J.D.Hanawalt等人于1938年首先发起，以d-I数据组代替衍射花样，制备衍射数据卡片的工作。 1942年“美国材料试验协会（ASTM）”出版约1300张衍射数据卡片（ASTM卡片）。 1969年成立了“粉末衍射标准联合委员会（JCPDS）”，由它负责编辑和出版粉末衍射卡片，称为PDF卡片。 1985年46000张卡片，每年2000张递增。 16 ICDD数据库—2003版 PDF－4数据库 第一版 2002 279864套数据，关系数据库 2 DVD’s，6GB PDF－2数据库 第一版 1985 157048套数据