UV固化环氧丙烯酸酯的合成和水性化研究.doc

UV固化环氧丙烯酸酯的合成和水性化研究 臧利敏 郭金山* 杨超 兰州大学化学化工学院高分子科学与工程研究所，兰州，730000 摘 要：紫外光固化技术是一项节能和环保型新技术。环氧丙烯酸酯由于具有对环境污染少、能耗低、效率高、收缩性小、化学稳定性好的优点，是目前应用最广的光固化预聚物之一。本文以丙烯酸和环氧树脂NPER-032为原料，合成可紫外光固化环氧丙烯酸酯，进一步用顺丁烯二酸酐与该环氧丙烯酸酯反应，在分子链中引入羧基，再用有机胺与之中和，合成水性紫外光固化环氧丙烯酸酯。 关键词：紫外光固化；环氧丙烯酸酯；水性树脂；顺丁烯二酸酐 Synthesis and Waterborne Technology of UV-curing Epoxy Acrylate Limin Zang, Jinshan Guo, Chao Yang Abstract: Technology of UV-curing is a new technology that can save energy and protect environment. Epoxy arcylate is one of most widely used UV-curing oligomers for its environment friendly, low energy consumption, high efficiency, low shrinkage, good chemical stabilization and etc. Epoxy arcylate was synthesized via arcylic acid and epoxy resin NPER-032 as raw materials. The epoxy arcylate that was synthesized by first step was reacted with maleic anhydride to import carboxyl, then neutralized with organic amine. And waterborne UV-curable epoxy arcylate was synthesized. Keywords: UV-curing；epoxy arcylate; waterborne resin; maleic anhydride 1 前言 紫外光固化技术由于具有固化速度快、污染少、节能、固化性能优异等特点，广泛应用于涂料、粘合剂和油墨等领域，近几年来得到了迅速发展并已成为21世纪的一项重要的绿色技术。 环氧丙烯酸酯具有优异的粘合力、化学稳定性、耐热性、耐化学品性以及紫外光快速固化的优点，使其成为紫外光固化涂料中应用最多的感光性树脂之一，受到研究人员的广泛关注[1-4]。环氧丙烯酸酯具有优异的综合性能，但是也有其缺点。双酚A型环氧丙烯酸酯具有较高的刚性、强度和热稳定性、固化膜硬度大、耐化学药品性能优异，但是粘度大、脆性高、柔性不好；酚醛环氧丙烯酸酯反应活性高、交联密度大、耐热性能好，但价格高、黏度大；环氧化油丙烯酸酯价格便宜、柔韧性好，但固化速度慢、力学性能差。因此，国内外众多研究都集中在对其改性方面。UV固化材料的配方中的一些活性稀释单体对环境和人体健康可能有害。以水代替活性稀释单体 ，以消除其引起的污染和刺激问题，是非常可行且环保的解决方法。UV固化涂料技术与水性涂料技术的结合突出了环保和高效的特点。 本文采用脂肪族环氧树脂和丙烯酸为原料合成了一种新的可紫外光固化环氧丙烯酸酯，并进一步将该树脂与顺丁烯二酸酐反应，在分子链中引入羧基，再用有机胺中和成盐，合成水性紫外光固化树脂。 2 实验部分 2.1实验试剂和仪器 2.1.1主要试剂： 名称 纯度 产地 丙烯酸 工业品 日本 脂肪族环氧树脂NPER-032（环氧值为0.30） 工业品 深圳佳迪达化工 对苯二酚 分析纯 天津市化学试剂三厂 顺丁烯二酸酐 分析纯 天津市化学试剂二厂 三乙胺 分析纯 天津市化学试剂二厂 1-羟基环己基苯乙酮（Irgacure 184） 工业品 Ciba精化公司 2.1.2主要仪器： Bruker IFS 66v/s型红外光谱，BRUKER公司； DDJ-1旋转粘度计，上海安德仪器设备有限公司； 100μm湿膜制备器，上海现代环境工程技术有限公司； 700W紫外固化灯。 2.2实验原理 2.2.1可紫外光固化水性环氧丙烯酸酯的合成 如图1首先采用酯化法合成环氧丙烯酸酯。在叔胺或季铵盐催化下，环氧基很容易与羧基生成相应的酯。进一步用成盐法将环氧丙烯酸酯与顺丁烯二酸酐反应，在分子链中引入羧基，再用有机胺中和成盐，合成水性紫外光固化树脂[5，6]。 图1环氧丙烯酸酯的