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培训教材-玻璃氧化还原分析 概述 我公司使用的玻璃氧化还原态实验仪器为GS RAPIDOX 2，这种仪器目前有两种类型，在线监测类型和离线间断测类型。前一种类型可以在现场直接检测池窑的氧化还原气氛，而后一种只能从现场取玻璃样品后，拿到实验室进行操作。我公司目前引进的是后一种类型。 此设备适用于连续性的操作。但是，探针和坩埚不能连续使用。实验每次测量后，要继续进行下一个实验，就必须更换探针和坩埚（不更换探针会导致测量结果不准确）。而探针的价格比较贵，因此实验不可能经常进行，只能根据现场生产状况进行抽测，一般在拉丝作业情况较差和较佳时进行测量。 此设备的操作应由实验室专人负责，用来测量玻璃融化中的氧化值（即氧分压、氧活性）。GS RAPIDOX 2测量氧化值的基本方法是：将仪器中的传感器插入一定温度的玻璃液，得出传感器两探针（电极）之间的电动势，由电动势依据公式换算为氧化值log PO2 。利用GS RAPIDOX 2测得的氧化值log PO2越大，说明玻璃液的氧化性越强；测得的氧化值log PO2越小，说明玻璃液的氧化性越弱。 对玻璃氧化还原值的调节，可以通过原料和池窑工段进行相关调节，原料工段可调节原料配方、原料粒度、辅助原料，池窑工段可调节池窑的加热速率、温度制度、流动模式、池窑气氛（氧化气氛、空燃比、烟尘）。 玻璃的氧化还原态对玻璃融化、成品性能、玻璃断头、生产的稳定都有较大影响。使玻璃中的氧化还原值保持为适当的值，有利于提高玻璃质量，也有利于生产的正常和稳定。 第二章 玻璃的氧化还原实验基本原理 一、玻璃的氧化还原态对玻璃融化和成品性能有较大影响。玻璃融化状况不好会导致拉丝作业不正常，满筒率低。具体的影响简单概述如下： 影响玻璃颜色。纯净的玻璃本来是无色的，但现实中的玻璃往往混有各种微量元素，如Fe,S、Cr等，这些成分对玻璃颜色有重要影响。而玻璃的氧化还原态对这些微量成分的存在状态有较大影响（如Fe2+、Fe3+、SO2、SO42-等的分布）从而影响玻璃颜色。Fe2+较多时，玻璃会呈现绿色较深。 影响澄清效果，气泡多少，气泡成分。进而在玻璃液的再加热过程中对玻璃缺陷种子和气泡的产生都有影响。缺陷种子的增加，会导致玻璃液中出现缺陷（如微小晶体）几率增加。缺陷和气泡的增加，会引起拉丝生产中断头、飞丝等不正常情况，导致满筒率和运转率变低。 影响热传递。从而对能量消耗、玻璃液流动模式、窑龄都有影响 玻璃液以一定速率冷却成型，在这一过程中氧化还原态也有较大影响。每种类型的玻璃液都有它典型的氧化还原态。氧化还原值的不稳定会导致玻璃熔融过程的不稳定，从而导致拉丝作业的不正常。 二、玻璃液的氧化还原态主要由原料和池窑的下面因素决定，调节玻璃氧化值可以从下面着手进行处理： 原料 1、玻璃配方。配方中氧化还原性的强弱一般由COD值表示，这对玻璃氧化还原态的影响非常大。实际生产中也发现，COD只是影响氧化值大小的因素之一，而不是决定因素。许多时候，COD大的玻璃样品，氧化值反而比较小。但是，调节COD仍旧是调节氧化值大小的一个重要手段。 2、有机污染物的类型和数量。不同的有机污染物，氧化值不一样。 3、原料粒度。原料粒度的大小，会直接影响到池窑融化效率，从而影响到池窑中各种氧化还原反应的充分性，从而影响到玻璃液内部的还原性残余物的多少，还原性残余物越少，玻璃液的氧化值会越高。 4、修正作用的辅助原料用量（如硫酸盐、炭粉等）。如炭粉具有较强的还原性，炭粉的加入，能降低玻璃液的氧化值。 池窑参数 池窑的加热速率、温度制度、流动模式、池窑气氛（氧化气氛、空燃比、烟尘）对玻璃液的氧化还原值都有较大影响。 这些因素能影响池窑内燃烧反应和各种氧化还原反应的充分程度，从而影响到玻璃液内部的还原性残余物的多少，还原性残余物越少，玻璃液的氧化值会越高。 三、氧化还原基本计算公式： EMF=RT/（nF）×ln(PO2 glass/ PO2 reference) 其中:EMF－电动势　　　 Ｆ－法拉第常数 PO2 glass—玻璃中的氧分压 PO2 reference — 参照电极中的氧分压 T－温度 n－物质的量 R－摩尔常数 对于相同质量的玻璃试样,物质的量n可以当作不变,而R和F为常数. Ni/NiO传感器计算公式（最高测量温度为1400℃） log PO2=8.88+(20.171×EMF-24420)/(t+273) Ｍo/ＭoO2传感器计算公式（最高测量温度为1650℃） log PO2=9.33+(20.171×EMF-30620)/(t+273) 四、对氧化还原态存在影响的常见反应： SO42-（l）→2SO2（l,g）+O2+2O2-(l,g) SO2（l,g）+2/3 O2-(l) →2/3S2-(l)+