大学化学第一章2节热力学-反应方向.pptVIP

二.熵和熵变（S、ΔS） 1.熵和标准熵 2.熵的表示方法 3.熵值规律： 5.熵变与反应方向 1.2.3 吉布斯（Gibbs）函数 一.吉布斯函数（G） 1.定义 2.吉布斯函数变与反应方向 二.标准摩尔生成吉布斯函数 1.定义 3.最稳定单质：4.化学反应的函数变 三.吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用1.公式 2.吉-亥方程应用 判断标准状态下反应的自发性 等温等压下可逆反应自发进行的判据 ΔrG T，p 0 1.2.4. 非标准状态下的吉布斯函数变?rGm 2.气体分压 (1) 摩尔分数 (2).分压 作业：P91 正向非自发 正向自发 平衡状态 例：已知下列反应 -238.66 126.8 -74.81 186.264 205.138 (2)在标准状态下，什么温度范围内反应才能自发进行？ 解：该反应式中的O2为最稳定单质 (1) =163.85kJ/mol =162.033J/mol?K =163.85-298.15×162.033×10-3 =115.54kJ/mol 反应不能自发 0 32 即温度高于1011K此反应才能自发进行。 (2)要使反应能自发进行: T 1011K 33 (2)计算过程中,一定带入化学计量数; (不一定标准态) 非标准态： 气相反应：aA(g)+bB(g) = dD(g)+eE(g) 式中 ： pB/p?——B物质的相对分压 Jp ——分压商(ratio of partial pressure) 此式称等温方程式 溶液反应：aA+bB = dD+eE 式中： cB/c?—B物质的相对浓度 Jc—浓度商(concentration of ratio) （1）公式中两项单位要一致； （2）对数项里用相对分压、相对浓度； （3）纯固体、纯液体的相对分压、相 对浓度为 1。 气体混合物中，每一种气体都称为混合气体的组分气体。混合气体中各组分气体的含量可以用气体的分体积、体积分数或摩尔分数来表示，也可用组分气体的分压来表示。 组分气体的物质的量与混合气体总的物质的量之比。 (气相用yB 表示，液相用xB 表示) A(g)+B(g) +C(g) p,V，nA 、nB、 nC ?yB=1 注： 摩尔分数不用%表示，用小数表示 A(g)+B(g) +C(g) p总，V，nA 、nB、 nC A(g) pA称为A在A、B、C 混合气体中的分压 同样 三式相加 混合气体总压力等于各气体分压之和 各气体单独占有与混合气体相同体积时产生的压强 ① ② ①/②得： =yB A(g)+B(g) +C(g) p,V总，nA 、nB、 nC p A(g) VA称为A在A、B、C 混合气体中的分体积 同样 三式相加 混合气体总体积等于各气体分体积之和 各气体具有与混合气体相同压强时占有的体积 (3)分体积: B(g)或C(g) * * 1.2.1 自发过程的方向性 1.2.2 熵 1.2.3 吉布斯函数 1.2.4 非标准状态下的吉布斯函数变?G 1.2 化学反应的方向 ? 1.2.1 自发过程的方向性 A.石头从山顶向下滚到山脚 B.石头从山脚向上滚到山顶???? C.高温物体将热传递给低温物体 D.低温物体将热传递给高温物体 不靠外力帮助，下面哪些过程可自动发生? 凡是自发过程或反应均是使系统向能量降低的方向进行。 自然界的变化规律：从不稳定状态趋于稳定状态 给定条件下，不需外力作用而能自动进行的过程或反应称为自发过程(spontaneous process)或自发反应(spontaneous reaction)。 许多放热反应 0能够自发进行。 例如： H+(aq) + OH-(aq) ? H2O(l) 说明焓变是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。 但有些吸热反应也能自发进行。 N2O5(g) N2O3(g)+O2(g) 例如: 1.2.2熵和熵变一.? 混乱度(randomness) 1.定义：体系混乱的程度。用Ω表示。2.物质的分子排列越有序(等量微粒运动的自由度越小),混乱度越小。 混乱度： 小 大 （自发进行） 一把排列整齐的火柴，随手一抛，会乱七八糟地撒开。 （自发进行） 熵(entropy):用来表示体系混乱度的状态函数；符号：S