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无机材料科学基础-第6讲
吸附膜的影响 由于吸附膜的存在,固体的表面能会降低,其数值等于吸附膜的表面压,即: 这表明,吸附膜的存在使接触角增大,起阻碍液体润湿与铺展的作用。 ?so:固体在真空中的表面张力; ?sg:固体在蒸汽中的表面张力。 对于复合材料: f1和f2分别为各相在表面中所占的面积分数 对于多孔材料: f1为固体物质所占的面积分数,f2为倥侗所占的面积分数。 弯曲表面的蒸汽压 液体在一定温度和压力下,有一定的饱和蒸气压,微小液滴的饱和蒸气压除与液体性质、温度、压力有关外,还与液滴的半径有关。 因此: T、M、?、?为常数,Pr:弯曲液面的饱和蒸气压;P0:平液面饱和蒸气压。 开尔文公式 当液面为凸形时,r0,则PrP0,即凸液面上的饱和蒸气压,必然大于平液面上的饱和蒸气压;而液面为凹时,r0,则PrP0,即凹液面上的饱和蒸气压,必然小于平液面上的饱和蒸气压。 对于平液面尚未达到饱和的蒸气,对凹液面就意味着已经达到饱和,开始凝结,这就是毛细管凝结。 而凸液面的饱和蒸气压比平液面大。 三、过饱和现象 在蒸汽冷凝、液体凝固和溶液的结晶过程中,由于最初生成的新相颗粒极其微小,其比表面积和表面自由能极大,物系的弯曲表面效应使得新相难以生成,从而引起各种过饱和现象。 1. 过饱和蒸汽 凸液面使得蒸气压增大,因此液滴极难产生和存在。 r0, PrP0 2. 过热液体 凹液面使得气泡的产生非常困难。 r0,PrP0 3. 过冷液体 对于微小晶体来讲,其饱和蒸气压恒大于普通晶体的饱和蒸气压。 B D A O C t小 t普 液体冷却时,粘度增加,有使液体向固体转化时倾向非晶态化。 4. 过饱和溶液 (1)微小晶体的溶解度 小晶粒的溶解度大于大晶粒的溶解度。 (2)过饱和溶液:在平衡条件下,应当有晶体析出而未析出的溶液。 A E D C B 浓度 C普 C小 C普、C小分别为普通晶体和小晶体的析晶浓度。 (二)粘附 粘附的本质是两种相接触的物质之间表面力作用的结构,表面力来自于固体表面剩余力场。 由于表面力是近程作用力,粘附只发生在紧密接触的两物质之间。 粘附作用可以通过两固体的相对滑动时的摩擦、两固体的压紧和粉末的聚集以及烧结、液体胶结等表现出来。 1. 粘附功:把单位粘附界面拉开所需的功,它等于新形成表面的表面能?sg和?lg以及消失的固液面的界面能?sl之差: ?lg ?sg L S 2?lg是将单位截面的纯液柱拉开所需要的功。 为使液体能铺展于固体表面,液体对固体的粘附功至少等于液体本身的内聚功。 ?=0 2. 粘附 2.1 影响粘附的相关因素: (1)物质本性; (2)物质的表面性质; (3)固体的分散度; (4)粘附面积; (5)温度; (6)对固液间的粘附,还要考虑固液间的润湿性能。 2.2 良好的粘附所必备的化学条件 (1)被粘附体的分散度; (2)粘附面的充分润湿; (3)粘附功要大; (4)粘附面的界面张力要小,以保证粘附界面的热力学稳定; (5)粘附剂与被粘附体间的相溶性要好。 无机材料科学基础 主讲人:李新禄 博士 重庆大学材料科学与工程学院 联系电话E-mail:lixinlu@cqu.edu.cn 课堂问答 (1)金属的冷加工或热加工对微观结构和力学性能 的影响效应分别什么? (2)液体表面张力的特点是什么? (3)固体表面张力的特点是什么? (4)固体的表面状态是什么? 粗糙度影响到表面扩散: (1) 粗糙表面处的平均表面能比其临近处高,具有较高的表面流动性; (2) 粗糙表面处颗粒之间的实际接触面积比完全平整处小,因而在压力下更容易屈服; (3) 在高温下,粗糙表面处物质更容易液化。 物质烧结时要磨细至粉末,就是降低其烧结温度,使之在低于熔点温度下烧结。 表面裂纹 表面裂纹由于晶体缺陷和外力引起; 微裂纹同样会影响表面性质; 表面裂纹使得固体材料的实际强度比理论强度小几百~几千倍,这主要就是因为在裂纹尖端处的应力集中现象; 材料实际强度与裂纹长度的平方根成反比。 控制裂纹的大小、数量和扩展,就可以充分利用材料的固有强度。 玻璃使之钢化,混凝土施加以预应力,都可以使材料外层处于压应力状态,以使内部裂缝愈合或出现裂缝的可能性减小。 界面行为 “月晕而风,础润而雨” “山云蒸,柱础润” 《淮南子》淮南王刘安(公元前179~前122) 《辨奸论》 苏洵(1009~1066) 一、毛细现象 1. 弯曲液面的附加压力 A B p0 p0 ? ? ? ? P0 P0+Ps A B Ps ? ? P0 P0-Ps A B Ps Ps=?P 2
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