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有机硅基础知识讲座 黄工编辑 DCT 宋佳平 2008厦门 有机硅从砂子(Silica)开始 一.什么是有机硅-Silicone 从硅酮→硅珙→有机硅 Si-Si 258.19kj/mol O O O O C-C 356kj/mol Si Si Si Si Si-O 452kj/mol 有机硅化合物的定义：指含有硅碳键的化合物，其中硅原子与有机基团的碳原子相连,即至少有一个有机基团上的碳原子结合到硅原子上才能形成有机硅化合物(CH3)2SiCl2.CH3SiCl3.CH3Si(OCH3)3. SiCl4.SiC. Si(OC2H5)4 有机硅聚合物的定义：主链由硅氧烷构成，侧基通过硅与有机基团相连的高分子聚合物即称为有机聚硅氧烷 有机硅聚合物示意式 R2 R4 R6 R8 R1-Si-O-(Si-O)n(Si-O)m-Si-R10 R3 R5 R7 R9 Rn是-CH3、-C6H5 、 -Vi 、-Et 、 -H、-OH、 -OR、-C6H4-Cl、-OSi-O~、-R”等有机基 R可以相同可以不同;R”是改性基团 有机硅初级硅氧烷的命名 M-单官能度 D-两官能度 T-三官能度 Q-四官能度 MM、MDM、MDnM、MQ、MDT、DT、DTQ 等 有机硅发展简史2 1946年二次大战后，欧洲从GE、DC公司取得生产许可证。苏联和东欧自己开发有机硅产品以后UCC也开始生产有机硅 1955年RTV-2出现 1958年RTV-1出现,法国罗纳公司取得第一份专利 1970年大多数专利期满。LTV开始工业化 1973年以后经济危机,石油价上升，有机硅产量下降,危机过后有机硅又以2~3%速率增长 1973年以后没有新的有机硅大类产品开发出来,但是这30年来,有机硅合成的各类技术越来越先进,产品质量越来越好各类产品的品种越来越多,有1万个,市场上流通的有5000个.用途越来越广泛 中国有机硅的发展 1951年在北京开始有机硅课题研究 1955年我国有机硅鼻祖“三杨一傅”在沈阳使用直接法合成甲基氯硅烷,1957年建立有机硅试验车间(2005年是中国有机硅工业发展50年) 60年代上海树脂厂建成了Φ400搅拌床合成甲基氯硅烷 1965年晨光化工研究院成立,生产硅油.硅树脂. HTV. RTV,流化床技术在北京开始研究试验,后转到晨光开发 70年代流化床技术工业化生产装置建成,开始LTV生产,苯基单体发展 80年代有单体生产的工厂有七家,80年代后产品生产厂如雨后春笋出现,有机硅开始大量发展,但原料多依赖进口,后期苯基流化床工业化. 90年代后期我国单体出现转机,从千吨级发展到万吨级, 但进口D4(DMC)仍然占据主要地位. 进入21世纪后,甲基合成技术接近国外水平,形成星火.吉化.新安江三足鼎立局面,聚合物品种有1000个(市场流通500个). 著名有机硅生产厂 美国 DC、GE、UCC、斯托夫瓦克尔 德国 拜耳、瓦克尔 法国 罗地亚 英国 帝国化学 日本 信越、东芝、东丽 俄国 顿高夫 中国 星火化工厂(大)、上海树脂厂(老)、吉化、晨光化工研究院、浙江新安化工集团、北京化工二厂 、杭州树脂厂、 世界五大有机硅公司市场份额(2005年世界有机硅产品销售额将突破＄120亿,五大公司就是＄108亿) 最大的有机硅公司-道康宁 最大的有机硅公司-道康宁 道康宁公司总部门前合影 中国三大有机硅单体厂 四.有机硅聚合物的物理性能 耐热性好: 250℃轻微裂解,硅氧键350℃开始断裂 电性能好: 介电常数和介质损耗低.体积电阻和击穿强度高.燃烧后仍然形成绝缘层 憎水性和耐潮湿性好 接触角θ 硅油400℃ 105o θ 硅油100℃ 60o